发明名称 制备环氧树脂之方法
摘要 一改良制程,其系以制备环氧树脂的制程,其包含在一有机溶剂,一硷性金属氢氧化物,及当在控制反应混合物水浓度时在含有活化氢原子芳香族物质及环氧卤丙烷反应间之可选择性催化剂存在下,至少一环氧卤丙烷与至少一含有可与环氧卤丙烷反应之活化氢原子的芳香族化合物反应,包含步骤为(1)在完成反应后,乾燥此反应混合物直到其水浓度等于或低于2%(重量百分比);(2)利用任何适当的机械固体分离装置,以除去此反应混合物中的不溶物质,因此本质上形成一个除去不溶物质的树脂/环氧卤丙烷/有机溶剂混合物;(3)利用水清洗此树脂/环氧卤丙烷/有机溶剂物质,以除去水溶性物质;(4)乾燥此树脂/环氧卤丙烷/有机溶剂混合物至水含量等于或少于2%(重量百分比);(5)及利用任何适当装置由此树脂/环氧卤丙烷/有机溶剂混合物同收此取终环氧树脂。附注:本案已向美国(地区)申请专利,申请日期:1986.10.14.案号:918,739
申请公布号 TW173946 申请公布日期 1991.12.01
申请号 TW076100566 申请日期 1987.02.06
申请人 陶氏化学国际有限公司 发明人 哈Q.方;班尼B.甘米尔
分类号 C08G59/06 主分类号 C08G59/06
代理机构 代理人 蔡坤财 台北巿松江路一四八号十二楼之三
主权项 1﹒在一大体上包括令至少一种的多于1莫耳之环氧卤丙烷与至少一种之含有可与环氧卤丙烷反应的活性氢原子之芳香族化合物在至少一种有机溶剂、一种硷金属氢氧化物之存在下,以及选择性地在一用于该环氧卤丙院与该含有活性氢的芳香族化合物之催化剂的存在下起反应并同时控制反应混合物内之水浓度低于大约6重量百分比以下的环氧树脂制备方法中,其中的改良为:(1) 在反应完全后,在不会移除实质量的未反应环氧卤丙院之状况下乾燥该反应混合物直至水浓度等于或低于大约2重量百分比;(2) 利用任何适当之机械固体装置将反应混合物内不溶性物质移除,因而形成一大体上不含有不溶性物质之树脂/环氧卤丙烷/有机溶剂混合物;(3) 以水清洗该树脂/环氧卤丙烷/有机溶剂混合物,以便移除水溶性物质;(4) 将该树脂/环氧卤丙烷/有机溶剂混合物乾燥至冰浓度等于或低于大约2重量百分比;以及(5) 利用任何适当装置自该树脂/环氧卤丙烷/有机溶剂混合物回收所形成的环氧树脂。2﹒如申请专利范围第1项之方法,其中(a) 在该环氧卤丙烷与该含有活性氢的芳香族化合物之反应期间以一会使该反应混合物内水浓度维持在大约0.3 至大约5重量百分比之速率自该反应混合物将水移除:(b) 该选择性的催化剂未被应用;(c) 在移除不溶性物质前,乾燥该反应混合物 (步骤1) 直至该树脂/环氧卤丙烷/有机溶剂混合物内水浓度等于或低于大约1.5 重量百分比之程度;(d) 在水洗后进行之乾燥步骤 (4)须达使该树脂/环氧卤丙烷/有机溶剂混合物内水浓度等于或低于大约 1.5重量百分比之程度;以及(e) 自该树脂/环氧卤丙烷/有机溶剂混合物回收环氧树脂之步骤 (5)系藉由蒸馏树脂中之环氧卤丙烷有机溶剂。3﹒如申请专利范围第2项之方法,其中(a) 该反应系在大约45℃至大约75℃之温度下进行;(b) 在该环氧卤丙烯与该含有活性氢的芳香族化合物之反应期间以一会使该反应混合物内水浓度维持在大约0.5 至大约4重量百分比之速率自该反应混合物将水移除;(c) 在移除不溶性物质前,乾燥该反应混合物 (步骤1) 直至该树脂/环氨卤丙烷/有机溶剂混合物内水浓度等于或低于大约1重量百分比之程度;(d) 在水洗后进行之乾燥步骤 (4)须达使该树脂/环氧卤内烷/有机溶剂混合物内水浓度等于或低于大约1重量百分比之程度;以及(e) 自该树脂/环氧卤丙烷/有机溶剂混合物回收环氮树脂之步骤 (5)系藉由使用旋转蒸发器或降膜蒸馏来蒸馏树脂中之环氧卤丙烷与有机溶剂。4.如申请专利范围第3项之方法,其中(a) 该反应系在大约50℃至大约70℃之温度下进行;(b) 在该环氧卤丙烷与该含有活性氢的芳香族化合物之反应期间以一会使该反应混合物内水体度维持在大约0.8 至大约2重量百分比之速率自该反应混合物将水移除;(c) 在移除不溶性物质前,乾燥该反应混合物 (步骤1) 直至该树脂/环氧卤丙烷/有机溶剂混合物内水浓度等于或低于大约0.2 重量百分比之程度;(d) 移除不溶性物质之步骤 (2)系藉由过滤或离心法或其组合;以及(f) 在水洗后进行之乾燥步骤 (4)须达使该树脂/环氧卤丙烷/有机溶剂混合物内水浓度等于或低于大约0.2 重量百分比之程度。5﹒如申请专利范围第1,2,3或4项之方法,其中(a) 该环氧卤丙烷为该环氧氯丙烷;(b) 该含有至少一个可与环氧卤丙烷反应的活性氢原子之化合物为一芳香族含羟基化合物,芳香族含一级胺化合物,一含羧基化合物或其组合;(c) 该硷金属氢氧化物为氢氧化钠;以及(d) 该有机溶剂为一种乙二醇醚。6﹒如申请专利范围第5项之方法,其中该含有至少一个可与环氧卤丙烷反应的活性氢原子之化合物为一芳香族含羟基化合物。7.如申请专利范围第1项之方法,其中该含有至少一个可与环氧卤丙烷反应的活性氢原子之化合物为双酚或酚一甲醛线型酚醛树脂或间由酚一甲醛线型酣醛树脂。8﹒如申请专利范围第1项之方法,其中该含有至少一个可与环氧卤丙烷反应的活性氢原子之化合物为双酚A而该有机溶剂为丙二醇甲基醚。9﹒一种用以制备环氧树脂之方法,其包括:(A) 在超过0.5 至20小时之期间内将一水性硷金属氢氧化物溶液连续地或增加地加入混合物内,该混合物含有(1)至少一种之含有至少一个可与环氧卤丙烷反应的活性氢原子之芳香族化合物,(2)至少一种的多于1莫耳之环氧卤丙烷以及(3)至少一种会在反应混合物之组份中沸点最低的化合物之沸点以下与水及该环氧卤丙烷共蒸馏约有机溶剂或该有机溶剂在水及该环氧卤丙烷共蒸馏的温度下会沸腾者;(B) 进行该反应直至压力降低到足以提供一具有自约35℃至约9O℃沸点的蒸馏物,藉由共馏在一使反应混合物内水涨度低于大约6重量百分比以下的速率连续地移除水份;(C) 分离蒸馏物中之水份并将环氧卤丙烷与有机溶剂归返该反应混合物;(D) 在不会移除实质量的未反应环氧卤丙烷之状况下乾燥该反应混合物直至水浓度等于或低于大约2重量百分比:(E) 利用任何适当之机械固体装置将反应混合物内不溶性物质移除,因而形成一大体上不含有不溶性物质之树脂/环氧卤丙烷/有机溶剂混合物;(F) 水清洗该树脂/环氧卤丙烷/有机溶剂混合物,以便移除水溶性物质;(G) 将该树脂/环氧卤丙烷/有机溶剂混合物乾燥至水浓度等于或低于大约2重量百分比;以及(H) 利用任何适当装置自该树脂/环氧卤丙光/有机溶剂混合物回收所形成的环氧树脂。10﹒ 如申请专利范围第1项之方法,其中(a) 将该水性硷金属氢氧化物溶液连续地或增加地加入混合物内达约1至10小时(b) 该反应系在大约40℃至大约85℃之温度下进行;(c) 以一会使该反应混合物内水浓度维持在大约O.3 至大约5重量百分比之速率自反应混合物将水移除;(d) 在移除不溶性物质前,乾燥该反应混合物直至该树脂/环氧卤丙烷/有机溶剂混合物内水浓度等于或低于大约1.5重量百分比之程度:(e) 在水洗后进行之乾燥步骤 (G)须达使该树脂/环氧卤内烷/有机溶剂混合物内水浓度等于或低于大约1.5 重量百分比之程度;以及(f) 自该树脂/环氧卤丙烷/有机溶剂混合物回收环氧树脂系藉由蒸馏树脂中之环氧卤丙烷与有机溶剂。11﹒ 如申请专利范围第10项之方法,其中(a) 将该水性硷金属氢氧化物溶液连续地或增加地加入混合物内达约1至6小时;(b) 该反应系在大约40℃至大约75℃之温度下进行;(c) 以一会使该反应混合物内水浓度维持在大约0.5 至大约4重量百分比之速率自反应混合物将水移除;(d) 在移除不溶性物质前,乾燥该反应混合物直至该树脂/环氧卤丙烷/有机溶剂混合物内水浓度等于或低于大约1重量百分比之程度;(e) 在水洗后进行之乾燥步骤 (G)须达使该树脂/环氧卤丙烷/有机溶剂混合物内水浓度等于或低于大约1重量百分比之程度;以及(f) 自该树脂/环氧卤丙烷/有机溶剂混合物回收环氧树脂) 系藉由使用旋转蒸发器或降膜蒸馏来蒸馏树脂中之环氧卤丙烷与有机溶剂。12﹒ 如申请专利范围第11项之方法,其中(a) 将该水性硷金属氢氧化物溶液连续地或增加地加入混合物内达约1.5 至3小时;(b) 该反应系在大约50℃至大约70℃之温度下进行;(c) 以一会使该反应混合物内水浓度维持在大约0.8 至大约2重量百分比之速率自反应混合物将水移除;(d) 在移除不溶性物质前,乾燥该反应混合物直至该树脂/环氧卤丙烷/有机溶剂混合物内水浓度等于或低于大约 0.2重量百分比之程度;(e) 移除不溶性物质之步骤 (2)系藉由过滤或离心法;以及(e) 在水洗后进行之乾燥步骤 (G)须达使该树脂/环氧卤丙烷/有机溶剂混合物内水浓度等于或低于大约0.2 重量百分比之程度。13﹒ 如申请专利范围第1项之方法,其中(a) 该环氧卤丙烯为该环氧氯丙烷;(b) 该含有至少一个可与环氧卤丙烷反应的活性氢原子之化合物为一芳香族含羟基化合物,芳香族含一级胺化合物,一含羧基化合物或其组合:(c) 该硷金属氢氧化物为氢氧化钠;以及(d) 会与水及环氧卤丙烷共馏之有机溶剂为一种乙二醇种。14﹒ 如申请专利范围第1项之方法,其中该含有至少一个可与环氧卤丙烷反应的活性氧原子之化合物为一芳香族含羟基化合物。15﹒ 如申请专利范围第1项之方法,其中该含有至少一个可与环氧卤丙烷反应的活性氧原子之化合物为双酚或酚一甲醛线型酚醛树脂或间甲酚一甲醛线型酚醛树脂。16﹒ 如申请专利范围第1项之方法,其中该含有至少一个可与环氧卤丙烷反应的活性氧原子之化合物为双酚A而该有机溶剂为丙二醇甲基醚。
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