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Es wird ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von wäßrigen, kolloidalen Dispersionen von Copolymeren, bestehend aus höchstens 60 Mol-% an Einheiten des Tetrafluorethylens, 60 bis 40 Mol-% an Einheiten des Ethylens und 0 bis 15 Mol-% an Einheiten mindestens eines weiteren mit Tetrafluorethylen und Ethylen copolymerisierbaren, α-olefinischen Monomeren, in Gegenwart von Manganverbindungen als Katalysator beschrieben. Dabei wird die Emulsionspolymerisation in wäßriger Phase in Gegenwart a) eines Kettenübertragungsmittels der Formel X-CH2-COOR (X = Cl, Br, COOH, COOR, COCH3, CH3, C2H5, C3H7; R = C1-C4-Alkyl), und b) einer die Dispersion stabilierenden Verbindung der Formel NH4-?-C-Y (Y = COONH4, COOH, CH3, CH2OH, CH2COOH, CH2COONH4) durchgeführt. b) kann zusätzlich ein Ammoniumsalz einer anorganischen Nichtmetallsäure enthalten, zum Beispiel Ammoniumchlorid oder -fluorid. Bevorzugt hergestellt werden Ter- oder Quaterpolymere, enthaltend neben Tetrafluorethylen und Ethylen als Dritt- und/oder Viert-Comonomere vorzugsweise Hexafluorpropylen und/oder ein «sperriges» Vinylmonomeres. Die so hergestellten Copolymeren-Dispersionen weisen sehr geringe Koagulatanteile auf, sind sehr stabil, und die Copolymeren besitzen verarbeitungsgerechte Schmelzindices. Sie können zu Überzügen und Formkörpern verarbeitet werden.
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