发明名称 一种醇水溶改性聚酯油墨树脂及其制备方法
摘要 本发明公开了一种醇水溶改性聚酯油墨树脂及其制备方法。按质量份计,该树脂由二元酸Ⅰ和/或二元酸酐共10‑30份,10‑30份的二元醇,2‑10份的亲水性组分Ⅰ,0.01‑0.1份的催化剂,2‑15份的聚醚二元醇,2‑15份的二元酸Ⅱ,2‑15份的二元胺,1‑10份的亲水性组分Ⅱ,0.01‑0.1份的稳定剂,20‑30份的醇类溶剂,20‑30份的去离子水,0.5‑10份的pH值调节剂反应而成。本发明通过多种原料的选择和结构改性,使得所制醇水溶改性聚酯油墨树脂具有良好的耐水解性和存储稳定性。该醇水溶改性聚酯油墨树脂的亲水功能基团分布均匀,树脂分子量适中,复溶性好,展色力强,对基材附着力好,成膜强度高,属于新一代环保油墨树脂。
申请公布号 CN104788665B 申请公布日期 2016.08.24
申请号 CN201510191277.1 申请日期 2015.04.21
申请人 中国科学院化学研究所 发明人 王旭朋;宋延林;杨明;刘云霞;金小玲;秦明明
分类号 C08G63/688(2006.01)I;C09D11/104(2014.01)I 主分类号 C08G63/688(2006.01)I
代理机构 北京同恒源知识产权代理有限公司 11275 代理人 张水俤
主权项 一种醇水溶改性聚酯油墨树脂的制备方法,其特征在于,所述的醇水溶改性聚酯油墨树脂按质量份计,由二元酸Ⅰ和/或二元酸酐共10‑30份,10‑30份的二元醇,2‑10份的亲水性组分Ⅰ,0.01‑0.1份的催化剂,2‑15份的聚醚二元醇,2‑15份的二元酸Ⅱ,2‑15份的二元胺,1‑10份的亲水性组分Ⅱ,0.01‑0.1份的稳定剂,20‑30份的醇类溶剂,20‑30份的去离子水,0.5‑10份的pH值调节剂反应而成;其制备方法的具体操作步骤为:(1)将二元酸Ⅰ和/或二元酸酐、二元醇、亲水性组分Ⅰ及催化剂投入反应釜中,通入氮气,由室温升温至140‑160℃开始反应,然后以5‑15℃/小时升温至210‑220℃,继续保温反应4‑6小时后,冷却至70‑90℃;(2)向步骤(1)的反应釜中加入聚醚二元醇、二元酸Ⅱ和二元胺、亲水性组分Ⅱ,然后以5‑15℃/小时升温至230‑270℃,保温反应2‑4小时后加入稳定剂,开启真空泵,逐渐增大真空度,直至真空度≤‑0.095MPa,继续保温反应至树脂的酸值≤1mgKOH/克,冷却树脂至50‑70℃,制得改性聚酯;(3)向分散反应釜中加入醇类溶剂和去离子水,混合搅拌均匀后,在搅拌状态下将步骤(2)制得的改性聚酯投入到分散反应釜中,搅拌溶解均匀后,加入pH值调节剂,调整溶液的pH值为7.5‑8.5,出料制得数均分子量为10000‑100000的醇水溶改性聚酯油墨树脂;所述的二元酸Ⅰ选自乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、二聚酸、1,2‑环己烷二甲酸、1,3‑环己烷二甲酸、1,4‑环己烷二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、内亚甲基四氢邻苯二甲酸、甲基六氢邻苯二甲酸、间苯二甲酸、1,4‑萘二甲酸、2,3‑萘二甲酸、2,5‑萘二甲酸、2,6‑萘二甲酸、2,7‑萘二甲酸、4,4’‑联苯二羧酸、磺基邻苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、磺基间苯二甲酸中的一种或几种;所述的二元酸酐选自1,2‑环己烷二甲酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、2,3‑萘二甲酸酐中的一种或几种;所述的亲水性组分Ⅰ选自对苯二甲酸二甲酯‑2‑磺酸钠、对苯二甲酸二乙二醇酯‑2‑磺酸钾、间苯二甲酸‑5‑磺酸钠、间苯二甲酸‑5‑磺酸钾、间苯二甲酸‑5‑磺酸锂、间苯二甲酸二甲酯‑5‑磺酸钠、间苯二甲酸二甲酯‑5‑磺酸锂、间苯二甲酸二甲酯‑5‑磺酸钾、间苯二甲酸二乙酯‑5‑磺酸钠、间苯二甲酸双羟乙酯‑5‑磺酸钠、间苯二甲酸双羟乙酯‑5‑磺酸钾中的一种或几种;所述的催化剂选自四丁基锡、二丁基氧化锡、辛酸亚锡、钛酸乙酯、钛酸异丙酯、钛酸丁酯、钛酸异丁酯、醋酸镁、醋酸锌、醋酸锰、醋酸锑、三氧化二锑、二氧化锗中的一种或几种;所述的二元酸Ⅱ选自丙二酸、丁二酸、戊二酸、3,3‑二甲基戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、环己烷二甲酸中的一种或几种;所述的亲水性组分Ⅱ为二羟甲基丙酸和/或二羟甲基丁酸;所述的二元醇选自乙二醇、1,3‑丙二醇、2‑甲基丙二醇、2,2‑二甲基‑1,3‑丙二醇、2‑乙基‑2‑丁基‑1,3‑丙二醇、2‑乙基‑2‑异丁基‑1,3‑丙二醇、1,3‑丁二醇、1,4‑丁二醇、戊二醇、3‑甲基‑1,5‑戊二醇、2,2,4‑三甲基‑1,3‑戊二醇、1,6‑己二醇、1,2,4‑三甲基‑1,6‑己二醇、2,2,4‑三甲基‑1,6‑己二醇、2,4‑二甲基‑2‑乙基己烷‑1,3‑二醇、辛二醇、1,9‑壬二醇、癸二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、二缩二丙二醇、2,2,4,4‑四甲基‑1,3‑环丁烷二醇、1,2‑环己烷二甲醇、1,3‑环己烷二甲醇、1,4‑环己烷二甲醇、2,2‑双(4‑羟基环己基)丙烷、对苯二甲醇、4,4’‑二环己基二醇、2,6‑萘二醇、2,7‑萘二醇中的一种或几种;所述的聚醚二元醇选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇、乙二醇‑丙二醇共聚二醇、四氢呋喃‑氧化丙烯共聚二醇中的一种或几种。
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