芳基双醚二酐类单体的合成方法

摘要

本发明涉及一种二酐单体的合成方法，尤其涉及一种通过缩合、水解、酸化、脱水等工艺制得芳香基双醚二酐单体的合成方法。本发明在传统的缩合反应过程中加入了催化剂，使反应进行得更完全，提高产品收率；同时将含固率定为10～20％，反应温度定为75～100℃，反应时间为15～48h，使溶剂的使用量降低(一般文献要求含固率小于10％)，而反应较为完全，缩合产物中杂质含量减少，同时溶剂的减压回收，使三废污染减少。本发明采用先在甲苯或乙酸跟乙酸酐溶液中脱水，后用真空烘箱高温脱水的方法，消除了脱水处理后的双醚二酐中还有较大量的双醚四酸的存在，所得目标产物的熔程小于1℃，纯度较高。

主权项

1、一种芳基双醚二酐类单体的合成方法，依此包括以下步骤：A.缩合反应：a.在反应釜中加入原料二酚，通入氮气，加入非质子性溶剂，使含固率为20～30％，再加入占原料2倍摩尔量浓度为50％的碱或强碱弱酸性盐溶液，再加入约三分之一溶剂量的苯或甲苯，回流去水4～6小时，分水结束后将苯或甲苯蒸出，冷却至60～70℃时加入占原料2倍摩尔量的酞酰亚胺，添加占原料的0.03～0.05倍摩尔量的催化剂，再添加非质子性溶剂，使总含固率为10～20％，升温至75～100℃，反应15～48h小时；反应结束后在减压状态下蒸除溶剂，加入一定量的稀盐酸，过滤，重结晶，即得二醚二酞酰亚胺；或b.在反应釜中加入原料二酚，通入氮气，加入非极性溶剂，使含固率为20～30％，再加入占原料2倍摩尔量浓度为50％的碱或强碱弱酸性盐溶液，回流去水4～6小时，冷却至60～70℃时加入占原料2倍摩尔量的酞酰亚胺，添加占原料的0.03～0.05倍摩尔量的催化剂，再添加非极性溶剂，使总含固率为10～20％，升温至75～100℃，反应15～48h小时，反应结束后在减压状态下蒸除溶剂，加入一定量的稀盐酸，过滤，重结晶，即得二醚二酞酰亚胺；B.水解酸化反应：将上述所得缩合产物二醚二酞酰亚胺中加入4～8倍摩尔量浓度为8～20％NaOH水溶液，通氮状态下加热至回流8～48小时，冷却后过滤，溶液中加入酸使PH≤1，过滤即得双醚四酸；C.脱水：将上述所得的双醚四酸加入到乙酸与乙酸酐混合溶液中或加入到甲苯中，加热回流，过滤，真空烘箱中高温干燥，得芳基双醚二酐。