发明名称 可见光区中具透明性之防紫外线复合细粒子、其制造方法、及含该细粒子之化菉品组合物
摘要 本发明是有关一种防紫外线的复合细粒子,其在可见光区具透明性,其中包括 (a)基质粒子,包括平均粒子直径由0.001至0.3微米之初级粒子聚集体,该聚集体形成同时保有初级粒子之形状;及(b)子粒子,具有由0.001至0.1微米的平均粒子直径 ,该子粒子分散于该基质粒子中并以其支持,其中该子粒子有较构成该基质粒子之粒子还要小的带缝能量,并具有吸收紫外线之能力。复合细粒子之产制系制备含有包括基质粒子及子粒子之起始物质液体混合物,自液体混合物中形成小滴;乾燥的形成之小滴及/或高温分解起始物以在其中热解。本发明之化妆品含有上述之复合细粒子。
申请公布号 TW335349 申请公布日期 1998.07.01
申请号 TW083109075 申请日期 1994.09.30
申请人 花王股份有限公司 发明人 大岛贤太郎;小崎俊二;山木和;今泉义信;西村彻;傅庆一;菅原智
分类号 A61K7/02 主分类号 A61K7/02
代理机构 代理人 陈长文 台北巿敦化北路二○一号七楼
主权项 1.一种可见光区中具透明性之防紫外线复合细粒子,其包括:(a)包括初级粒子聚集物之基质粒子,其具有由3至9eV之带缝能量,且具有由0.001至0.3微米之平均粒子直径,该聚集物形成同时仍保有初级粒子的形状;及(b)具有平均粒子直径由0.001至0.1微米之子粒子,该子粒子为基质粒子所支持且分散于其中,其中该子粒子具有较构成该基质粒子之粒子还小的带缝能量,介于子粒子及构成基质粒子之粒子间之带缝能量差异不少于0.2eV,且具有吸收紫外线之能力,其中子粒子浓度在全部固体体积中为由0.1至50%按体积计。2.根据申请专利范围第1项之防紫外线复合细粒子,其中该子粒子为基质粒子所支持且分散于其中。3.根据申请专利范围第1项之防紫外线复合细粒子,其中防紫外线复合细粒子之平均折射率为由1.3至1.8。4.根据申请专利范围第1项之防紫外线复合细粒子,其中防紫外线复合细粒子之平均粒子直径为由0.1至500微米。5.根据申请专利范围第1项之防紫外线复合细粒子,其中防紫外线复合细粒子之比表面积少于250米2/克。6.根据申请专利范围第1项之防紫外线复合细粒子,其中该构成基质粒子之粒子选自下列包括:金属氧化物、氟化合物、及其混合物。7.根据申请专利范围第6项之防紫外线复合细粒子,其中该金属氧化物选自下列包括:SiO2.Al2O3.及其混合物。8.根据申请专利范围第6项之防紫外线复合细粒子,其中该氟化合物选自下列包括MgF2.聚四氟乙烯、及其混合物。9.根据申请专利范围第6项之防紫外线复合细粒子,其中该构成基质粒子之粒子,其产制系利用充作起始物的金属氧化物及/或氟化合物,其在室温下呈固态,且进一步再利用全氟聚醚。10.根据申请专利范围第1,7,8和9项中任一项之防紫外线复合细粒子,其中该子粒子选自下列包括:TiO2.ZnO、CeO2.BaTiO3.CaTiO3.SrTiO3.SiC、及其混合物。11.根据申请专利范围第1,7,8和9项中任一项之防紫外线复合细粒子,其中在800毫微米下之透光度不少于90%,在400毫微米下之透光度不少于40%,且在350毫微米、320毫微米及300毫微米一种以上波长下之透光度不大于5%,透光度以紫外线-可见光分光光度计及具光径1毫米之光学小池来测度,其中防紫外线复合细粒子样品悬浮于和样品折射率实质上相同之介质中,其中将折射率差异在0.1内者定义为实质上相同。12.一种在可见光区具透明性之防紫外线复合细粒子,其以包括以下步骤之方法所产制:(a)制备含有以下混合物之液体混合物:(i)基质粒子之起始物,其选自下列包括:含有构成基质粒子之粒子溶胶、该基质粒子之初级粒子(具有由0.001至0.3微米之平均粒子直径)、可经由热解反应产生构成基质粒子之该粒子之溶液,及其混合物,其中该基质粒子具有由3至9eV之带缝能量;及(ii)子粒子之起始物,其选自下列包括:含子粒子之溶胶(具有由0.001至0.1微米之平均粒子直径)、该子粒子之粉末、可经由热反应产生子粒子之溶液,及其混合物,其中该子粒子具有较构成该基质粒子之粒子还小的带缝能量,介于子粒子及构成基质粒子之粒子间之带缝能量差异不少于0.2eV;如此使子粒子浓度在全部固体体积中为由0.1至50%按体积计;(b)自该液体混合物中形成小滴;及(c)乾燥所形成之小滴及/或高温分解起始物以在其中行热解反应。13.一种产制在可见光区具透明性之防紫外线复合细粒子之方法,其包括基质粒子及分散于其中且为彼所支持之子粒子,此方法包括以下步骤:(a)制备液体混合物,其含少于5%按重计,包括基质粒子起始物及子粒子起始物之混合物,制法是混合下列:(i)基质粒子之起始物选自下列包括:含有构成基质粒子之粒子溶胶,基质粒子之初级粒子(平均粒子直径由0.001至0.3微米)、可经由热解反应产生构成基质粒子之粒子之溶液,及其混合物,其中该基质粒子具有由3至9eV之带缝能量;及(ii)子粒子之起始物,选自下列包括:含有子粒子之溶胶(具平均粒子直径由0.001至0.1微米)、该子粒子之粉末,可经由热解反应产生子粒子之溶液,及其混合物,其中该子粒子具有较构成该基质粒子之粒子还小的带缝能量,介于子粒子及构成基质粒子之粒子间之带缝能量差异不少于0.2eV;如此使子粒子浓度在全部固体体积中为由0.1至50%按体积计;(b)自该液体混合物中形成小滴;及(c)乾燥所形成之小滴及/或高温分解起始物以在其中行热解反应,乾燥及/或热解步骤在由100至1000℃温度下进行。14.一种产制在可见光区具透明性之防紫外线复合细粒子之方法,其含有基质粒子及分散于其中且为彼所支持之子粒子,此方法包括以下步骤:(a)制备含少于5%按重计粒子混合物之液体混合物,系混合含有构成基质粒子之粒子溶胶、该基质粒子之初级粒子(具有由0.001至0.3微米之平均粒子直径)及含有子粒子之溶胶(具有由0.001至0.1微米之平均粒子直径)、如此使子粒子在整个固体体积中之浓度为由0.1至50%按体积计,其中该基质粒子具有由3至9eV之带缝能量,且该子粒子具有较构成该基质粒子之粒子还小的带缝能量,介于子粒子及构成基质粒子之粒子间之带缝能量差异不少于0.2eV;(b)自该液体混合物中形成具平均小滴直径由0.1至2000微米之小滴;及(c)在由100至1000℃之大气下乾燥所形成之小滴。15.一种产制在可见光区具透明性之防紫外线复合细粒子之方法,其含有基质粒子及分散在其中且为彼所支持之子粒子,此方法包括以下步骤:(a)制备液体混合物,系崩散或粉碎具平均粒子直径由0.001至0.1微米之子粒子,其所在之溶胶含有构成基质粒子之粒子、该基质粒子之初级粒子(具平均粒子直径由0.001至0.3微米),如此使子粒子浓度在整个固体体积中为由0.1至50%按体积计,其中该基质粒子具有由3至9eV之带缝能量,且该子粒子具有较构成该基质粒子之粒子还小的带缝能量,介于子粒子及构成基质粒子之粒子间之带缝能量差异不少于0.2eV;(b)自该液体混合物中形成具平均小滴直径由0.1至2000微米之小滴;及(c)在由100至1000℃之大气中乾燥所形成之小滴。16.根据申请专利范围第1,7,8和9项中任一项之防紫外线复合细粒子,其中该子粒子选自下列包括:TiO2.ZnO、CeO2.BaTiO3.CaTiO3.SrTiO3.SiC、及其混合物,和其中在800毫微米下之透光度不少于90%,在400毫微米下之透光度不少于40%,且在350毫微米、320毫微米及300毫微米一种以上波长下之透光度不大于5%,透光度以紫外线-可见光分光光度计及具光径1毫米之光学小池来测度,其中防紫外线复合细粒子样品悬浮于和样品折射率实质上相同之介质中,其中将折射率差异在0.1内者定义为实质上相同。17.一种化粧品组合物,其包含根据申请专利范围第1,7,8和9项中任一项之防紫外线复合细粒子,其中防紫外线复合细粒子之含量为由0.1至60%按重计。18.根据申请专利范围第17项之化妆品组合物,其中该防紫外线复合细粒子接受疏水性处理。19.根据申请专利范围第17项之化妆品组合物,其中化妆品可用于隔绝紫外线。20.根据申请专利范围第17项之化妆品组合物,其中进一步含有紫外线保护剂。21.根据申请专利范围第17项之化妆品组合物,其中:其该子粒子选自下列包括:TiO2.ZnO、CeO2.BaTiO3.CaTiO3.SrTiO3.SiC、及其混合物,和其中在800毫微米下之透光度不少于90%,在400毫微米下之透光度不少于40%,且在350毫微米、320毫微米及300毫微米一种以上波长下之透光度不大于5%,透光度以紫外线-可见光分光光度计及具光径1毫米之光学小池来测度,其中防紫外线复合细粒子样品悬浮于和样品折射率实质上相同之介质中,其中将折射率差异在0.1内者定义为实质上相同。图式简单说明:图1图示适用于产制本发明防紫外线之复合细粒子之装置;图2示出由实例1及2所得之防紫外线复合细粒子,其透光度与光波长间之关系,以紫外-可见光分光光度计测度,其中〝A〞指实例1,〝B〞指实例2;图3示出由实例3所得之防紫外线复合细粒子,其透光度与光波长间之关系,以紫外-可见光分光光度计测度;图4示出以实例4所得之防紫外线复合细粒子,其透光度与光波长间之关系,以紫外-可见光分光光度计测度;图5示出以实例5所得之防紫外线复合细粒子,其透光度与光波长间之关系,以紫外-可见光分光光度计测度;图6示出以实例6所得之防紫外线复合细粒子,其透光度与光波长间之关系,以紫外-可见光分光光度计测度;图7示出以实例7所得之防紫外线复合细粒子,其透光度与光波长间之关系,以紫外-可见光分光光度计测度;图8示出以实例8所得之防紫外线复合细粒子,其透光度与光波长间之关系,以紫外-可见光分光光度计测度;图9示出以实例9所得之防紫外线复合细粒子,其透光度与光波长间之关系,以紫外-可见光分光光度计测度;
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