发明名称 有机氯化物之脱氯方法
摘要 为了用工程性、安全性和经济性兼优的方法处理难分解的有机氯化物,可把包括含有PCB等有机氯化物的绝缘油(9)和苛性钠(2)等的硷,在1,3-二甲基-2-咪唑酮等的非质子极性溶剂中反应,脱氯时使用过量的硷以使反应完全。过量的硷用乙醇(17)等低级醇溶媒回收,非质子极性溶剂也可回收,所以处理工程的安全性、经济性和实用性很高,无害化后的油可作为燃料油使用,实现了资源的有效利用。
申请公布号 TW374755 申请公布日期 1999.11.21
申请号 TW086103497 申请日期 1997.03.20
申请人 财团法人生产开发科学研究所;三井物产股份有限公司;尼欧斯股份有限公司 发明人 谷本文男;九十九清彦;中村充彦;矢野恒夫;东内美俊
分类号 C07B35/06 主分类号 C07B35/06
代理机构 代理人 陈展俊
主权项 1.一种有机氯化物的脱氯方法,其特征在于把有机氯化物和过量的硷,在非质子极性溶剂中,温度为100-300℃下搅拌、混合,在反应釜内进行脱氯反应,然后把过剩的未反应的硷以低级醇溶解从反应生成物中分离回收,再用于上述的脱氯反应,非质子极性溶剂可直接、或者一部或大部分离回收后,再用于上述的脱氯反应,通过这一方法转化的反应生成物为硷的盐酸盐和原料有机氯化物之脱氯后产物。2.如申请专利范围第1项所述的有机氯化物的脱氯方法,其特征在于当参与反应的有机氯化物的浓度较高、进行脱氯反应后把反应液冷却即能生成固体的情况下,从反应生成物中分离回收过剩的未反应的硷时,可在反应液冷却后,分出生成的固体,把固体中所含的硷在低级醇中溶解并分离回收。3.如申请专利范围第1项所述的有机氯化物的脱氯方法,其特征在于当参与反应的有机氯化物的浓度较低、进行脱氯反应的反应液冷却后生成的固体较少的情况下,从反应生成物中分离回收未反应的硷时,可不冷却反应生成物而把它直接蒸馏、从中回收非质子极性溶剂,釜残留中所含的硷用低级醇溶解后分离回收。4.如申请专利范围第1项所述的有机氯化物的脱氯方法,其特征在于当参与反应的有机氯化物的浓度较低、进行了脱氯反应的反应液冷却后生成的固体较少的情况下,把冷却了的反应液静置,使含有非质子极性溶液和脱氯化合物的反应液分为两相,回收的非质子极性溶剂可在下次脱氯反应中再使用,也可在脱氯反应后用于其它方面。5.如申请专利范围第4项所述的有机氯化物的脱氯方法,其特征在于分离非质子极性溶剂和上述反应液时,加入用来回收硷的低级醇可加速非质子极性溶剂和反应液的分离。6.如申请专利范围第2项所述的有机氯化物的脱氯方法,其特征在于分离了固体的残液中的非质子极性溶剂,可不加处理,或把它的一部或大部蒸馏回收,再用于上述的脱氯反应。7.如申请专利范围第2或3项所述的有机氯化物的脱氯方法,其特征在于分离回收硷所使用的低级醇,可从含水量在10%片以下的、碳原子数为1-4的醇类中选择,至少是一种,也可是2种以上的混合物。8.如申请专利范围第1项所述的有机氯化物的脱氯方法,其特征在于所用的非质子极性溶剂可以从环丁、二甲基亚、1,3-二甲基-2-咪唑酮、二甲基聚氧烷撑、四甲基尿素、N-甲基咯烷酮中选出至少1种、也可2种以上的混合物,其用量在50%以上。9.如申请专利范围第2或3项所述的有机氯化物的脱氯方法,其特征在于用低级醇溶媒回收的重新用于脱氯反应的硷,和为了补充在脱氯反应中的消耗而新加入的硷一起加入反应釜,和非质子极性溶剂一起升温使反应开始,低级醇就大部被馏出,回收后可用于下次脱氯反应中回收硷。10.如申请专利范围第1项所述的有机氯化物的脱氯方法,其特征在于把加入反应釜的有机氯化物、重复使用的回收硷、新的硷、新的非质子极性溶剂及回收再用的非质子极性溶剂中的2种或3极以上预先混合后再加入反应釜。11.如申请专利范围第10项所述的有机氯化物的脱氯方法,其特征在于所述的预先混合法可以是带搅拌机的混合槽和静态混合器单独或者组合使用。12.如申请专利范围第11项所述的有机氯化物的脱氯方法,其特征在于带搅拌机的混合槽的使用方法,是把回收的非质子极性溶剂和新加入的非质子极性溶剂的一部份加入混合槽后,再加入粉碎的固体苛性钠或苛性钾以及回收的硷,使成浆液,然后从已加入反应釜的非质子极性溶剂和有机氯化物的混合液中取出一部份与之混合,再加入反应釜。图式简单说明:第一图是适用于本发明方法的代表性流程图。第二图是适用于本发明的另一方法的代表性流程图。第三图是在适用于本发明方法的有关流程试验中,在不回收硷和溶剂情况下的物料平衡示意图。第四图是适用于本发明方法的有关流程试验中,在回收硷和溶剂情况下的物料平衡示意图。第五图是适用于本发明方法的向反应槽供给原料的示意图。第六图是适用于本发明的又一方法的流程图。第七图是在适用于本发明的工艺的流程试验中,无害化的绝缘油作为燃料油再利用的示意图。第八图是在适用于本发明工艺的流程试验中,把DMI和回收硷循环使用15次、用作燃料油时的物料平衡示意图。
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