制备聚醚碳酸酯多元醇的方法

摘要

本发明涉及一种制备聚醚碳酸酯多元醇的方法，通过在一种或多种H‑官能起始物质存在下，借助于双金属氰化物(DMC)催化剂和在添加剂A)和任选地在金属盐B)存在下使二氧化碳(CO₂)与环氧烷共聚，该添加剂A)选自非位阻酚、儿茶酚类化合物、焦儿茶酚类化合物、噻嗪类化合物、吩噻嗪类化合物、噻唑类化合物、苯并噻唑类化合物、噁嗪类化合物、吩噁嗪类化合物、2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧基和硝基苯乙烯类化合物。

主权项

在双金属氰化物催化剂和至少一种添加剂A)以及至少一种金属盐B)存在下由一种或多种H‑官能起始物质，一种或多种环氧烷和二氧化碳制备聚醚碳酸酯多元醇的方法，特征在于(α)预先引入H‑官能起始物质或至少两种H‑官能起始物质的混合物，其中向H‑官能起始物质或至少两种H‑官能起始物质的混合物中加入DMC催化剂，(β)为了活化，将部分量(基于活化和共聚中使用的环氧烷量的总量)的一种或多种环氧烷加入到由步骤(α)产生的混合物中，其中该部分量的环氧烷的加入能够任选地在CO₂存在下进行，以及其中然后在各情况下等待由于随后的放热化学反应而出现的温度峰值和/或反应器中的压降，其中也能够为了活化而多次实施步骤(β)，(γ)将一种或多种环氧烷和二氧化碳加入到由步骤(β)产生的混合物中(“共聚”)，其中共聚使用的环氧烷能够与活化中使用的环氧烷相同或不同，其中将添加剂A)在步骤(α)中加入到H‑官能起始物质或至少两种H‑官能起始物质的混合物中，和/或将添加剂A)在步骤(β)中加入到加至由步骤(α)产生的混合物中的部分量的一种或多种环氧烷中，和其中添加剂A)为选自根据式(II)的非位阻酚其中g =1或2，和Rⁱ表示氨基、溴、氯、氰基、氟、碘、甲氧基、甲基或硝基，根据式(IIIa)的儿茶酚类化合物、和根据式(IIIb)的焦儿茶酚类化合物、(IIIa)(IIIb)，其中在上述式中g 具有上述含义，和R^j表示乙酰氨基、氨基、溴、正丁基、异丁基、叔丁基、氯、氰基、乙氧基、乙基、氟、碘、甲氧基、甲基、硝基、异丙基、正丙基，吩噻嗪类化合物、苯并噻唑类化合物、吩噁嗪类化合物、2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧基和硝基苯乙烯类化合物的至少一种化合物，其中，所述吩噻嗪类化合物是根据式(IVb)的吩噻嗪类化合物(IVb)所述苯并噻唑类化合物是根据式(Vb)的苯并噻唑类化合物(Vb)所述吩噁嗪类化合物是根据式(VIb)的吩噁嗪类化合物(VIb)其中在上述式(IVb)、(Vb)和(VIb)中，g =0、1或2，和R^j表示乙酰氨基、氨基、溴、正丁基、异丁基、叔丁基、氯、氰基、乙氧基、乙基、氟、碘、甲氧基、甲基、硝基、异丙基、正丙基，R^k表示H或C₁‑C₂₀‑烷基，R^l表示H、C₁‑C₂₀‑烷基、乙酰氨基、氨基、溴、氯、氰基、乙氧基、乙基、氟、羟基、碘、甲氧基、硝基，或其中噻唑和/或苯并噻唑片段通过二硫键彼此连接，和/或所述硝基苯乙烯是α‑硝基苯乙烯或β‑硝基苯乙烯，其中将金属盐B)在步骤(α)中加入到H‑官能起始物质或至少两种H‑官能起始物质的混合物中，其中选自碱土金属卤化物、碱土金属羰酸盐或羰酸铝的至少一种化合物用作金属盐B)。