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Un proceso para la preparación de homopolímeros compuestos de oxiranos o de copolímeros compuestos de oxiranos y Comonómeros, por vía de polimerización aniónica, los cuales comprenden llevar a cabo una polimerización en la presencia de un compuesto de amonio y/o fosfonio cuaternario y de un compuesto de organoaluminio mononuclear de la fórmula R3-Al, donde los radicales R son, independientemente uno del otro, hidrogeno, halógeno, alquilo C1-20, arilo C6-20, o arilalquilo C7-20.
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