孕甾-4，9(11)，16-三烯，-3，20-二酮类甾族化合物的制法

摘要

提供了孕甾-4，9(11)，16-三烯-3，20-二酮类甾族化合物的制备方法。

主权项

1、制备下式(A)的化合物的方法其中R₁代表含有1至8个碳原子的酰基， 其特征在于，使式(I)化合物进行下列反应，其中Hal代表氯或溴原子，R代表含有1至6个碳原子的烷基，含 有7至15个碳原子的芳烷基，或甲硅烷基化的残基，K代表具有下 式的氧代基的保护基：其中m值等于2或3；式中的波纹线表示任何一种异构体或它们的 混合物； 所述反应是： ——在碱性介质中，与具有下式的酚反应：其中R_a和R_b可以相同或不相同，代表氢原子，含有1至4个碳原子 的烷基，含有1至4个碳原子的烷氧基，或羟基； 以获得具有下式(V)的化合物：其中K和R的定义同前，R_a和R_b的定义如前，使(V)与还原 剂进行反应，以获得具有下式(VI)的化合物：它的3位氧代官能团在脱去保护基后，用环氧化试剂处理，以得到在 17，20位的相应的环氧化物，它再在酸性介质中被水解以获得具有 下式(VII)的化合物：将它的羟基官能团酰化，以得到具有式(VIII)的化合物：其中R₁的定义同前， 使(VIII)与消去17-α-OR₁基的试剂反应，即得到期望的式(A)化 合物；或者 ——在碱性介质中，在碱的存在下，与具有下式的碱金属亚磺酸 盐反应：R₂-SO₂-Q其中R₂代表甲基，苯基，甲苯基或二甲苯基，在皂化和脱羧以后， 得到具有下式(IX)的化合物： 其中K和R₂的定义同前， 使它在碱的存在下与甲醛作用，以得到具有式(X)的化合物：使它在碱性介质中与环氧化试剂反应，以得到具有式(XI)的化合物：它的环氧功能团在碱性介质中并在其中R₁的定义同前的R₁O离子存在 的条件下被打开，得到具有式(XII)的化合物： 将它的3位氧代官能团脱保护，以得到期望的式(A)化合物； 或者使式(XI)化合物与碱金属卤化物反应，以得到具有式(XV)的 化合物：其中Hal₂代表氯，溴或碘原子，K的定义与前相同， 使它在碱性介质中与酰氧化试剂反应，以得到上面定义的式(XII)化 合物，然后如上述那样继续进行合成；或者在碱存在的条件下，与前 面定义的具有下式的碱金属亚磺酸盐反应，R₂SO₂Q以获得具有式(XIII)的化合物： 其中R，R₂和K的定义同前， 把它在碱存在的条件下用卤化试剂处理，然后再经皂化和脱羧，即得 到具有式(XIV)的化合物：其中Hal₁代表卤素原子， 它在碱存在的条件下用甲醛处理，即得到上面定义的具有式(XI)的 化合物，后者像上述的那样处理就得到所需的具有式(A)的化合物， 或者也可以用还原剂处理，得到具有式(XVI)的化合物： 其中K和Hal的定义同前， 使它和氧化剂反应，以得到具有式(XVII)的化合物：使(XVII)与酰氧化剂作用以得到上述定义的具有式(XII)的化合物， 然后按上述的方法继续合成以得到所需的式(A)化合物。