发明名称 5,5’位连接的1,1’-联苯类轴手性2,2’-双膦配体及其制备方法
摘要 本发明涉及一种化工技术领域的5,5’位连接的1,1’-联苯类轴手性2,2’-双膦配体及其制备方法。轴具有(R)构型和(S)构型的化合物I或者轴具有(R)和(S)两种构型的光学纯化合物II和III。制备方法:取代4-甲氧基苯酚在有机溶液中转化为化合物IV;化合物IV转化为化合物V;化合物V与二(R<sup>1</sup>)膦氧氢反应转化为化合物VI;化合物VI转化为化合物VII;化合物VII与三溴化硼反应制得化合物VIII;化合物VIII与二卤代烃反应制得5,5’-相联的(R)和(S)构型混合的化合物IX,采用手性HPLC进行拆分得到(R)和(S)单一构型的化合物X和XI;制得化合物I或者化合物II和III。本发明可与二价金属钯络合生成催化剂,能够获得高的催化性能和对映选择性。
申请公布号 CN101654463A 申请公布日期 2010.02.24
申请号 CN200910306495.X 申请日期 2009.09.02
申请人 上海交通大学;日本化学工业株式会社 发明人 张万斌;王常清;杨国强;庄菁
分类号 C07F9/655(2006.01)I;B01J31/24(2006.01)I;C07D209/48(2006.01)I 主分类号 C07F9/655(2006.01)I
代理机构 上海交达专利事务所 代理人 王锡麟;王桂忠
主权项 1.一种5,5’位连接的1,1’-联苯类轴手性2,2’-双膦配体,其特征在于,化合物I的结构式为:<img file="A2009103064950002C1.GIF" wi="385" he="437" />或者轴具有(R)和(S)两种构型的光学纯化合物II和III的结构式为:<img file="A2009103064950002C2.GIF" wi="944" he="454" />其中:R1为氢,氟,氯,溴,碘,烷基或烷氧基,不饱和基团、取代芳基。R2为链状、环状或枝状烷基、不饱和基团、芳香基团;R3为氢,氟,氯,溴,碘,烷基或烷氧基,不饱和基团、取代芳基;m=0~2。
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