一种基于聚醚咪唑盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化高选择性制备正构醛的方法

摘要

本发明涉及一种基于聚醚咪唑盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化高选择性制备正构醛的方法，该方法采用了一种两相催化体系，该催化体系由具有室温液-固相变特性的聚醚咪唑盐离子液体PMILs、铑催化剂、双膦配体以及反应底物烯烃和反应产物醛组成，在一定的反应温度和合成气压力下进行液/液两相氢甲酰化反应，反应结束后通过简单的两相分离实现铑催化剂的回收和循环，铑催化剂可循环使用几十次，催化活性和选择性没有明显的下降，该体系的TOF值达到150-2100h^-1，催化循环累计TON值最高达到38634以上，正构醛的区域选择性高达96-98％，铑流失量仅为0.03-0.1％。

主权项

一种基于聚醚咪唑盐离子液体的烯烃两相氢甲酰化高选择性制备正构醛的方法，其特征在于：两相催化体系是由离子液体相和有机相构成：离子液体相包括聚醚咪唑盐离子液体PMILs、铑催化剂和双膦配体1、2或3；有机相是反应底物直链1‑烯烃或直链内烯烃或上述烯烃的混合物，或反应产物，或上述烯烃和反应产物的混合物；有机相可引入溶剂，也可不引入溶剂；氢甲酰化反应在一定的反应温度和合成气压力下进行，反应结束后可直接通过离子液体相和有机相的两相分离实现铑催化剂的回收和循环使用；也可加入萃取溶剂，然后再通过两相分离实现铑催化剂的回收和循环使用；聚醚咪唑盐离子液体PMILs和双膦配体1、2、3的结构如下：式中：n＝1‑100；R¹为H，C₁‑C₁₆烷基或苯基；o＝0‑100，R²为H，C₁‑C₁₆烷基、苯基或苄基；R³为烷基，苯基，烷基取代苯基，其中烷基为C₁‑C₁₂烷基；R⁴为C₆H₄‑3‑SO₃^‑；M为H⁺、NH₄⁺、单价金属离子、一个化学当量的多价金属离子；p＝1或2，q＝1或2，l＝0，1或2，m＝0，1或2。