制备1-苯基吡唑类的方法

摘要

本发明涉及一种制备式I的1‑苯基吡唑类的方法，其中R¹各自独立地选自氯、氟、烷基、卤代烷基、烷氧基和卤代烷氧基，n为1、2或3，R²各自独立地选自氰基、硝基、卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基和烷氧羰基，m为0、1或2，A为烷基、芳基或芳基‑C₁‑C₄烷基，其中A任选带有1、2、3或4个取代基，所述方法包括使式(II)的苯基卤与式(III)的吡唑衍生物在碱以及包含配体和选自钯化合物、铁化合物和铜化合物的金属化合物的催化体系存在下反应，其中X为氯、碘或溴，以及R¹、n、R²、m和A各自如上所定义。

主权项

一种制备式I的1‑苯基吡唑类的方法:其中R¹各自独立地选自氯、氟、C₁‑C₄烷基、C₁‑C₄卤代烷基、C₁‑C₄烷氧基和C₁‑C₄卤代烷氧基；n为1、2或3；R²各自独立地选自氰基、硝基、卤素、C₁‑C₄烷基、C₁‑C₄卤代烷基、C₁‑C₄烷氧基、C₁‑C₄卤代烷氧基、C₁‑C₄烷硫基和C₁‑C₄烷氧羰基；m为0、1或2；R³各自独立地选自卤素、氰基、C₁‑C₄烷基、C₁‑C₄卤代烷基、C₁‑C₄烷氧基和C₁‑C₄卤代烷氧基；p为0、1、2或3；Y为卤素、硝基、基团R^a、基团R^b、基团R^c或基团R^d：其中R⁴为H、C₁‑C₄烷基、C₁‑C₄卤代烷基、C₁‑C₄烷氧基、C₁‑C₄卤代烷氧基、芳基、芳氧基、芳基‑C₁‑C₄烷氧基，其中后三个基团中的芳基任选带有1、2、3或4个选自卤素、氰基、硝基、C₁‑C₄烷基、C₁‑C₄卤代烷基、C₁‑C₄烷氧基和C₁‑C₄卤代烷氧基的取代基，以及R⁵为C₁‑C₄烷基、C₁‑C₄卤代烷基或芳基‑C₁‑C₄烷基，其中后一基团中的芳基任选带有1、2、3或4个选自卤素、氰基、硝基、C₁‑C₄烷基、C₁‑C₄卤代烷基、C₁‑C₄烷氧基和C₁‑C₄卤代烷氧基的取代基；包括下列步骤：(i)使式(II)的苯基卤与式(IIIa)的吡唑衍生物在碱以及包含配体和铜(I)化合物的催化体系存在下反应：其中X为氯、碘或溴；和R¹、n、R²、m、R³、p和Y各自如上所定义；其中所述碱选自碱金属碳酸盐和磷酸三碱金属盐，和所述配体为式X'的双齿配体：其中R¹⁵和R¹⁶相互独立地选自氢和C₁‑C₆烷基；R¹⁷和R¹⁸独立地选自氢和C₁‑C₆烷基；或R¹⁷和R¹⁸与它们所键合的原子一起形成5、6或7员饱和、不饱和或芳族碳环或含有1、2或3个选自O、S和N的杂原子作为环成员的5、6或7员饱和、不饱和或芳族杂环，其中所述碳环或杂环可以任选带有1、2或3个选自卤素、C₁‑C₄烷基和C₁‑C₄卤代烷基的取代基；以及为单键或双键。