主权项 |
一种手性炔丙基胺化合物的催化不对称合成方法,其特征在于:在适量碱添加剂存在下,以手性铜催化剂催化碳酸酰胺炔丙酯类化合物的分子内不对称脱羧反应合成手性炔丙基胺化合物;所述碱添加剂为各种无机碱或有机碱;碱添加剂的摩尔量为碳酸酰胺炔丙酯类化合物的0‑10倍;所述手性铜催化剂与碳酸酰胺炔丙酯类化合物的摩尔用量比为0.01‑100mol%;所述催化反应的反应条件:温度:‑78‑200℃;溶剂:质子性溶剂;压力:0‑100大气压;时间:>0.1小时;所述碳酸酰胺炔丙酯类化合物具有以下结构:<img file="FDA0001036334570000011.GIF" wi="413" he="278" />式中:R<sup>1</sup>为C1‑C40的烷基、C3‑C12的环烷基或带有取代基的C3‑C12环烷基、苯基及取代苯基、苄基及取代苄基、含一个或二个以上氧、硫、氮原子的五元或六元杂环芳香基团;R<sup>2</sup>,R<sup>3</sup>为氢、C1‑C40的烷基、C3‑C12的环烷基或带有取代基的C3‑C12环烷基、苯基及取代苯基、苄基及取代苄基、含一个或二个以上氧、硫、氮原子的五元或六元杂环芳香基团;R<sup>2</sup>‑N‑R<sup>3</sup>还为以下结构之一:<img file="FDA0001036334570000021.GIF" wi="990" he="245" />其中:n为1‑60间的整数,X为O、S、NR<sup>4</sup>;当X为NR<sup>4</sup>时,R<sup>4</sup>为H,C1~C40的烷基,C3~C12的环烷基或带有取代基的C3~C12环烷基,苯基或取代苯基,苄基或取代苄基;所述手性铜催化剂的制备方法:铜盐和手性P,N,N‑配体在反应介质中在室温下搅拌反应0.1‑2小时制备得到;铜盐与手性P,N,N‑配体的摩尔比在10:1至1:10;所述铜盐为水合醋酸铜、水合硫酸铜、无水醋酸铜、无水硫酸铜、三氟甲磺酸酮、氯化铜、醋酸亚铜、氯化亚铜、碘化亚铜、高氯酸亚铜、三氟甲磺酸亚酮、Cu(CH<sub>3</sub>CN)<sub>4</sub>BF<sub>4</sub>、Cu(CH<sub>3</sub>CN)<sub>4</sub>ClO<sub>4</sub>中的至少一种;反应介质为甲醇、乙醇、甲苯、苯、二甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、乙醚、四氢呋喃中的至少一种。 |