一种六步法制备吡唑嘧菌酯的合成工艺

摘要

本发明提供一种六步法制备吡唑嘧菌酯的合成工艺，合成工艺步骤如下：(1)邻硝基甲苯的还原反应；(2)羟胺的酰化反应；(3)甲基化反应；(4)通过溴化反应得到N‑甲氧基‑N‑2‑溴甲基苯基氨基甲酸甲酯；(5)1‑(4‑氯苯基)吡唑烷‑3‑酮的合成(6)吡唑醚菌酯的合成。与现有技术相比，本发明的制备方法简单，原材料价廉易得，反应条件温和，得到的目标产物纯度和收率高。

主权项

本发明提供一种六步法制备吡唑嘧菌酯的合成工艺，其特征在于，合成工艺步骤如下：(1)向反应釜中加入10重量份的邻硝基甲苯，3‑5重量份的锌粉，12重量份的醋酸铵，30‑50重量份的丙酮，35‑55℃下搅拌20h，反应结束后过滤，滤渣用1,2‑二氯乙烷漂洗后备用，滤液浓缩后得到橙色固体，用乙醇漂洗橙色固体后，用丙酮/石油醚进行重结晶得到橙色晶体，干燥后即可得到N‑(2‑甲基苯基)羟胺备用；(2)将步骤1中得到的N‑(2‑甲基苯基)羟胺7重量份、碳酸氢钠10重量份和二氯甲烷溶剂15‑20重量份混合后搅拌，待N‑(2‑甲基苯基)羟胺充分溶解后，在5‑10℃时缓慢滴加3重量份氯甲酸甲酯，滴加完成后保温，过滤、水洗、减压蒸馏、干燥后进行重结晶，得到的白色固体即为N‑羟基‑N‑2‑甲苯氨基甲酸甲酯备用，减压蒸馏后得到的二氯甲烷用于后续的反应；(3)将步骤2中得到的N‑羟基‑N‑2‑甲苯氨基甲酸甲酯7重量份、碳酸钾11重量份和二氯甲烷10‑15重量份混合后搅拌，待N‑羟基‑N‑2‑甲苯氨基甲酸甲酯充分溶解后，在40‑50℃下缓慢滴加5重量份硫酸二甲酯，滴加完成后保温，再进行减压蒸馏、水洗、干燥后得到褐色油状物，得到N‑甲氧基‑N‑2‑甲基苯基氨基甲酸甲酯；(4)将步骤3中得到的N‑甲氧基‑N‑2‑甲基苯基氨基甲酸甲酯5重量份、N‑溴代丁二酰亚胺4‑7重量份和溶剂二氯化碳10‑15重量份，待固体充分溶解后，缓慢滴加3‑8重量份的偶氮二异丁腈，反应结束后水洗、干燥、减压蒸馏后得到黄色油状物，即为N‑甲氧基‑N‑2‑溴甲基苯基氨基甲酸甲酯；(5)在反应釜内加入无水乙醇100重量份，打开夹套蒸汽升温，将体系温度控制在40‑60℃，再加入金属钠20重量份，充分搅拌反应，再关闭夹套蒸汽，自然冷却至20‑35℃后，缓慢加入对氯苯肼盐酸盐70重量份，继续搅拌20min，再加入丙烯酰胺30重量份，缓慢升温至70‑80℃回流，继续搅拌5‑7h，反应结束后生成乳白色物质，减压蒸馏出乙醇，蒸干后回收乙醇；将乳白色物质冷却至10‑20℃，再滴加浓度为10％的盐酸调节溶液pH至6，搅拌0.5h后抽滤得到白色固体；(6)将5重量份的N‑甲氧基‑N‑2‑溴甲基苯基氨基甲酸甲酯，7重量份的步骤5中的白色固体，20重量份的二氯甲烷，8重量份的碳酸钾，混合均匀后搅拌40min，缓慢滴加5重量份的硫酸二甲酯，反应结束后，用浓度为10％的氨水和清水各萃取2次，萃取后的有机层用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏后得到黄色油状物，再用异丙醇重结晶，干燥后得到最终产物吡唑嘧菌酯。