发明名称 可吸收与利用射线杀菌之聚合物之制法
摘要
申请公布号 TW052562 申请公布日期 1983.08.16
申请号 TW07112723 申请日期 1982.08.17
申请人 爱情康公司 发明人 丹尼斯 杰 欧 川崎;沙拉比 韦勃 沙拉比
分类号 C08G63/127 主分类号 C08G63/127
代理机构 代理人 蔡中曾 台北巿敦化南路一段二四五号八楼
主权项 1.一种制造可利用射线杀菌之聚合物的方法,此聚合物正常时为固态,其构成单元之化学式如下:其中,G为自二羟醇减去其羟基群所得之残基,Ph为1,2-,1,3-,或1,4-次苯基,其中R为氢或低级烷基,此方法包括将具下列化学式之次苯基-双-氧代醋酸酯:其中,R及Ph之定义如上述者,R'分别为低级烷基或苯基,与二羟醇在适当催化剂之存在及加热下,于惰性气体中进行反应,而产生一低分子量之聚合物,并于降低压力下,提高温度而得较高分子量之聚合物,此聚合物之特性粘度至少达0.1dl/g,系于0.1g/dl之浓度以六氟异丙醇于25C所测。2.依据请求专利部份第1.项之方法,其中系以二甲基次苯基-双-氧化醋酸酯与含2至16个碳原子之脂族二醇进行反应。3.一种制造可利用射线杀菌之聚合物的方法,此聚合物正常时为固态,其构成单元之化学式如下:其中,y为一数字,其平均値代表聚合度,包含:使二甲基次苯基-双-氧化醋酸酯与乙二醇在适当催化剂之存在下于约120C至220C之温度下及氮气中进行反应而得一低分子量之聚合物,再将压力降至低于5mm汞柱,将反应所得低分子量之产物加热至约160C至240C,继续反应而得一高分子量之聚合物,此聚合物之特性粘度至少达0.3d1/g,系于0.1g/dl 之浓度以六氟异丙醇于25C所测。4.依据请求专利部份第3.项之一种方法,其中,将磨碎之聚合物于80C以上但低于熔点之温度下以固体状态进行后聚合反应而使其分子量增加之方法。5.依据请求专利部份第3.项之一种方法,其中,所用之催化剂为氧化二丁锡或辛酸亚锡。6.一种制造具下列化学式之射线可杀菌,可吸收,正常时为固态共聚物之方法,其中,G为自二羟醇除去其羟基群后之残基,Ph为l,2-,l,3-,或1,4-次苯基,R为氢或低级烷基,R"为氢或甲基,其中,a及b为数字,其平均値各代表此共聚物括弧内二个单元之比例,y为一数字,其平均値代表固态聚合物之共聚度,此方法包含将具下列化学式之次苯基-双-氧代醋酸酯:其中,R及Ph之定义如前,R',分别为低级烷基或苯基,与一乙交酯及一种二羟醇之混合物在适当催化剂之存在下,于惰性气体中及加温下使反应足够之时间而得一固态聚合物,其特性粘度至少达0.3d1/g,系于0.1g/dl之浓度以六氟异丙醇于25℃ 所测。7.一种制备射线可杀菌,可吸收,正常时为固态,具有下列化学式,本身为不规则共聚物之方法:其中,n为2至6,苯环为1,2-,1,3-,或1,4-被取代者,a及b为数字,所具之平均値为b所代表之短链单元之量为聚合物重量之20%以下,y为一数字,其平均値代表聚合度,包含:将二甲基次苯基-双-氧代醋酸酯,乙交酯,及C2,至C6亚烃基二醇之混合物在适当催化剂之存在下,于氮气中,及120C至240C之温度下反应足够之时间以产生一固体聚合物,其特性粘度为0.3d1/g,系于0.1g/dl之浓度以六氟异丙醇于25C所测。8.依据请求专利部份第7.项之方法,其中,将此混合物进一步于低于5mm汞柱之压力下,于160C至240C间加热之。9.依据请求专利部份第7.或8.项之方法,其中,所用之催化剂为氧化二丁锡或辛酸亚锡。10.依据请求专利部份第9.项之方法,其中,二甲基次苯基-双-氧代醋酸酯为对位异构物。11.一种制造具下列化学式之射线可杀菌,可吸收,正常时为固体共聚物之方法,其中,G为自二羟醇除去其羟基群后之残基,Ph为l,2-,1,3-或1,4-次苯基,R为氢或低级烷基,R"为氢或甲基,其中,a及b为数字,其平均値各代表此共聚物括弧内二个单元之比例,y为一数字,其平均値代表固态聚合物之共聚度,此法包含将一种固态聚合物,主要由具下列化学式之重覆单元所组成者,其特性粘度至少达0.1dl/g,系于0.1g/dl之浓度以六氟异丙醇于25C所测。其中,G为自二羟醇减去其羟基群之残基,Ph为1,2-,1,3-,或1,4-次苯基,R为氢或低级烷基,与乙交酯或乙交酯及内交酯之混合物,于加热下反应一足够之时间使生成一固体聚合物,其粘度特性至少达0.3d1/g,系于0.1g/dl之浓度,以六氟异丙醇于25C所测。12.一种制造射线可杀菌,可吸收,正常时为固体,具下列化学式之共聚物之方法:其中,R"为H或CH3 ,苯环为l,3-或1,4-被取代者,n为2至6,a及b为数字,其平均値为a所代表之重覆单元之含量多于聚合物重量之60%,以及y为一数字,其平均値反映其聚合度,包含:将具下列化学式之次苯基-双-氧代醋酸酯:其中,R'为低级烷基或苯基,苯环为1,3-或1,4-被取代者,与C2至C6之亚烃基二醇在适当催化剂之存在下,于约120C至220C之温度下及惰性气体中进行反应,继续于减压,及约160C至240C之温度下进行反应,加入乙交酯或乙交酯及丙交酯之混合物于上述反应物再继续于140C至240C之温度下反应足够长之时间以获得固体聚合物,其特性粘度至少达0.3d1/g,系于0.1g/dl之浓度以六氟异丙醇于25C所测。13.依据请求专利部份第12.项之一种方法,其中,所用之催化剂为氧化二丁锡或辛酸亚锡。14.依据请求专利部份第13.项之一种方法,其中,次苯基-双-氧代醋酸酯为二甲基次苯基-双-氧代醋酸酯。15.依据请求专利部份第12.或13.项之一种方法,其中,压力减低至5mm汞柱以下者。16.依据请求专利部份第12.项之一种方法,其中,放大于225C之温度下继续反应足够之时间而得一固体聚合物,其特性粘度至少达0.6d1/g,系于0.1g/dl之浓度以六氟异丙醇于25C所测。17.一种制造具下列化学式之射线可杀菌,可吸收,正常时为固体之共聚物之方法,其中,Ar为1,3-或1,4-次苯基,n之平均値为4至10,a及b为数字,其値为b所代表之重覆单元之量为共聚物重量之1至50%,y为一数字其平均値反映所得固体聚合物之聚合度,此聚合物之特性粘度至少达O.3dl/g,系于0.lg/dl之浓度以六氟异丙醇于25C所测。包含将具下列化学式之次苯基-双-氧代醋酸酯:其中,R'为低级烷基或苯基,苯环为1,2-,1,3-或1,4-被取代者,与一脂族二酸或脂族二酸及氢 二醋酸酯或间苯二酚二醋酸酯之混合物在适当催化剂之存在下,于200C至280C之温度下反应足够时间以得一固体共聚物,其特性粘度至少达0.3d1/g,系于0.1g/dl之浓度以六氟异丙醇于25C所测。18.依据请求专利部份第17.项之方法,其中,次苯基-双-氧代醋酸酯为二甲基次苯基-双-氧代醋酸酯。19.根据请求专利部份第17.或18.项之方法,其中苯环为1,4-被取代者。20.依据请求专利部份第19.项之方法,其中脂族酸为癸二酸者。21.依据请求专利部份第17.项之方法,其中,催化剂为氧化二丁锡或辛酸亚锡22.一种制造具下列通式之次苯基-双-氧代醋酸酯之方法:其中,R' 为低级烷基或苯基,苯环为1,2-,1,3-或1,4-被取代者,包含;使氢 ,一低级烷基或氯代醋酸苯酯及一金属之醇盐于链烷醇中,在此混合物之回流如热温度下及无氧状态下使反应足够时间以将氢 二醚化,其收率为50%或以上。23.依据请求专利部份第22.项之方法,其中,氯代醋酸酯为氯代醋酸甲酯者。24.依据请求专利部份第22.项之方法,其中,金属之醇盐为甲醇钠,链烷醇为甲醇者。25.依据请求专利部份第24.项之方法,其中,R'为CH3者。26.依据请求专利部份第23.或24.项之方法,其中苯环为1,4-被取代者。27.一种制备具下列化学式之次苯基-双-氧代醋酸酯之方法:其中,R'为低级烷基或苯基,苯环为1,2-,1,3-或1,4-被取代者,包含;使氢 ,一低级烷基或氯代醋酸苯酯与碳酸钾于丙酮中,在此混合物之回流加热温度下及无氧状态下反应足够时间以使氢 二醚化,其收率为大于50%。28.依据请求专利部份第27.项之方法,其中,R'为CH3者。29.依据请求专利部份第28.项之方法,其中氯代醋酸酯为氯代醋酸甲酯者。30.如请求专利部份第28.或29.项之方法,其中之苯环为1,4-被取代者。
地址 美国新泽西州桥水区美国第22号公路