发明名称 亚铁氰化铁之合成法
摘要
申请公布号 TW053494 申请公布日期 1983.10.01
申请号 TW07111736 申请日期 1982.05.24
申请人 第二精工舍股份有限公司 发明人 外岛忍;安宅龙明 等5人;板谷谨悟;柴山乾夫
分类号 C01C3/08 主分类号 C01C3/08
代理机构 代理人 郑自添 台北巿敦化南路二段七十七号八楼
主权项 1.一种亚铁氰化铁之合成法,将至少在表面具有电子导电性之一对固体电极浸于含铁离子溶液和含六氰化铁(三价)离子溶液之混合溶液中,以该对电极之一方为阳极,另一方为阴极而施予电解,藉此在该阴极之表面析出蓝色电解生成物为特征者。2.如请求专利部份第1.项之合成法,含铁离子之溶液为由包括氯化铁、硫酸铁、过氯酸铁、硝酸铁、磷酸铁、焦磷酸铁之无机酸铁盐群、或包括草酸铁、醋酸铁、柠檬酸铁、乳酸铁、酒石酸铁之有机酸铁盐群、或包括硫酸铁铵、柠檬酸铁铵之铁铵盐群选取之至少一种化合物之溶液。3.如请求专利部份第1.项之合成法,其中含六氰化铁(三价)离子之溶液为溶有选自包括铁氰化钾、铁氰化钠、铁氰化锂、铁氰化铷、铁氰化铵之铁氰化合物之至少一种化合物之溶液。4.如请求专利部份第1.项之合成法,含铁离子溶液和含六氰化铁(三价)离子溶液之混合溶液为由包括氯化铁、硫酸铁、硝酸铁、磷酸铁、焦磷酸铁之无机酸铁盐群或草酸铁、醋酸铁、柠檬酸铁、乳酸铁、酒石酸铁之有机酸铁盐群或包括硫酸铁铵、草酸铁铵、柠檬酸铁铵之铁铵盐群中选取之至少一种化合物经溶解而含有铁离子之溶液和包含铁氰化钾、铁氰化钠、铁氰化锂、铁氰化铷、铁氰化铵之铁氰化合物群选取之至少一种化合物经溶解而含有六氰化铁(三价)离子之溶液混合,且将由包括盐酸、硫酸、过氯酸、硝酸、磷酸、焦磷酸、六氟磷酸、硼酸、四氟硼酸、碳酸、草酸、醋酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、 酸之无机或有机酸群或包括该无机或有机酸之锂盐、钠盐、钾盐、铷盐、钙盐、镁盐之金属盐类或铵盐、第四烷基铵盐类群中选取之至少一种化合物为支持剂予以溶解之混合溶液。5.如请求专利部份第4.项之合成法,请求专利部份第1.项所记载之电解方法采用定电位电解法,则将至少在表面具有电子导电性之一对固体电极及用来作为电解电位基准之参照电极浸于含铁离子溶液和含六氰化铁(三价)离子溶液之混合溶液中,并将该一对电极中阴极之电位加以控制以使该电位对参照极经常保持一定电位之状态下施行电解者。6.如请求专利部份第5.项之合成法,至少在表面具有电子导电性之该一对固体电极中,至少阴极含有由诸如白金、金、铑、钯、钌、银、不锈钢等惰性金属群、或碳、或诸如氧化锡、氧化铟、氧化镉、氧化锑等电子导电性金属氧化物群选取之至少一种材料,或该阴极采用由诸如非贵金属、陶瓷、玻璃或合成树脂等非导电性固体并在其表面披覆含有由上述惰性金属群、碳或具有电子导电性之金属氧化物群选取之至少一种材料之层所成之至少在表面具有电子导电性之固体电极。7.如请求专利部份第5.或6.项之合成法,采用定电位电解法且使用饱和甘汞电极作为参照电极之场合,控制阴极对参照极之电位在0.5v-0.8V之范围内保持不变,藉此在阴极表面电解析出密着的蓝色亚铁氰化铁薄膜层。8.如请求专利部份第1.、2.、3.或4.项之合成法,请求专利部份第1.项所记载之电解方法采用定电流电解法,则将请求专利部份第6.项所记载之至少在表面具有电子导电性之一对电极浸于含铁离子溶液和含六氰化铁(三价)离子溶液之混合溶液中,将控制为大略经常保持一定电位以免便阴极之分极电位于电解当中急激朝负方向变化之一定电流加诸于该电极间,藉此在阴极表面电解析出密着的蓝色亚铁氰化铁层薄膜。9.如请求专利部份第8.项之合成法,将定电流电解所使用之电流値选择设定为一定电流値,以将阴极对饱和甘汞电极之电位经常保持于约0.8以下至0.5V附近之范围内。10.如请求专利部份第5.、6.、7.或8.项之合成法,含铁离子溶液中铁离子浓度为10毫莫耳/公升以上之水溶液,含六氰化铁(三价)离子溶液中六氰化铁(三价)离子浓度为10毫莫耳/公升以上之水溶液,且采用两溶液之混合溶液,且该混合溶 中所含之铁离子及六氰化铁(三价)离子各浓度至少有5毫莫耳/公升以上。11.如请求专利部份第5.、6.、7.或8.项之合成法,将请求专利部份第4.项所戴之酸或酸盐作为支持盐溶解于如请求专利部份第9.项所载具有铁离子,六氰化铁(三价)离子各离子浓度5毫莫耳/公升以上的混合溶液内,藉此将混合溶液之pH调整为pH 0.3-pH5之范围。12.如请求专利部份第1.项之合成法,含铁溶液和含六氰化铁(三价)离子溶液之混合溶液,其pH被调整为pH0-3之间者。13.如请求专利部份第5.或12.项之合成法,其特征为作如请求专利部份第1.项之电解法,采用在上述含铁离子之溶液及六氰化铁(三价)离子之溶液之混合溶液中浸渍至少表面具有电子导电性之一对固体电极,及作为安定电解电位用参照电极之饱和甘汞电极(SCE )之三电极式定电位电解法,以上述至少表面具有电子导电性之固体电极之一方为阴极令此阴极之电位对参照电极呈十l.OV~0.2V之一定电位。14.如请求专利部份第8.或12.项之合成法,其特征为作为如请求专利部分第1.项之电解法,采用在上述含铁离子之溶液及六氰化铁(三价)离子之溶液之混合溶液中浸渍至少表面具有电子导电性之一对电极,于此等电极间在电解途中不致于阴极分极电位急激朝负方向变化而以控制为大致一定之电位之一定电流通电之定电流电解法,用使电解电流密度对当作阴极之至少表面具有电子导电性之固体电极之表面积呈lA/cm2-lmA/cm2 之一定电流密度者。15.如请求专利部份第12.,13.或14.项之合成法,合成后之亚铁氰化铁之组成式为Fe4[Fe(CN)6]3.nH2On=l2-16。
地址 日本国东京都江东区龟户6丁目31番1号
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