发明名称 聚(芳硫醚镡)之制法
摘要 叙述一种两步制法制作展现改良高温性质的聚(芳硫醚)聚合物。第一步使一芳属二酚与过量的二卤芳属反应制备以二卤终端的聚醚齐聚物为特征的预聚合物。第二步中多余的二卤芳属与齐聚物于硫源存在聚合而生成聚(芳硫醚)聚合物。第二步内有一硷金属羧酸存在。此聚合物展现改进的软化温度与玻璃态化温度且在高温运用中有效。
申请公布号 TW137173 申请公布日期 1990.07.01
申请号 TW077108761 申请日期 1988.12.15
申请人 飞利浦石油公司 发明人 金姆.杰.史壮;瑞克斯.勒.鲍布森;裘.吉贝尔;詹姆斯.特.艾德蒙二世
分类号 C08G85/00 主分类号 C08G85/00
代理机构 代理人 陈长文 台北巿敦化北路二○一号七楼
主权项 1﹒一种制备聚(芳硫醚)之方法,含:(a)在有机溶剂中使二卤芳属与芳属二酚以约8/1至约20/1莫耳比于一硷存在下反应以生成含二卤终端的寡物之混合物,然后(b)在(a)中所得混合物内加一硫源,即硫化氢、硷金属氢硫化物、硷金属硫化物、无环或环状硫醯胺或此等之混合物,于一温度继续反应充份时间以生成一聚合物熔融温度超过2﹒50℃之可回收之聚合物固体。2﹒一种制聚(芳硫醚)之方法,含:(a)在有机溶剂中使二卤芳属与芳属二酚以8/1至约20/1莫耳比于一硷存在下反应以生成含二卤终端的寡聚物之混合物,然后(b)至(a)中所得混合物内加一硫源,即硫化氢、硷金属氢硫化物、硷金属硫化物、无环或环状硫醯胺或此等之混合物,以及一硷金属羧酸盐,该硷金属羧酸盐以R'COOM代表,其R'为一含1至6个碳原子的烷基或苯基且M为一硷金属,于一温度继续反应充份时间以生成一聚合物熔融温度超过250℃之可回收之聚合物固体。3﹒根据申请专利范围第2项之方法,其中M为钠。4﹒根据申请专利范围第2项之方法,其中(b)内加水使包括水合水在内之总含水量为每莫耳硫源至少约3﹒5莫耳,且大于每莫耳有机溶剂约0﹒5莫耳。5﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中(a)与(b)内含一有机醯胺作溶剂。6﹒根据申请专利范围第5项之方法﹒其中有机醯胺为甲醯胺、乙醯胺、N,N─二甲替甲醯胺、N,N─二甲替乙醯胺、N─甲替─2─咯烷酮及─己丙醯胺、二甲替苯醯或此等之混合物。7﹒根据申请专利范围第6项之方法,其中有机醯胺为N─甲替─2─咯烷酮。8﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中(b)内加N─甲替─2─咯烷酮(NMP)及水之量在使比率(包括水合水在内的总水莫耳)/(NMP总莫耳)在自约0﹒75至约2﹒5范围内。9﹒根据申请专利范围第8项之方法,其中比率在约1至约2范围内。10﹒根据申请专利范围第1项方法,其中芳属二酚之二个酚基间有一次烷基键,而二卤芳属系一双(卤苯基)。11﹒根据申请专利范围第10项之方法,其中芳属二酚系2,2─双(对一羟苯基)丙烷,双(卤苯基)双(对一氯苯基)。12﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中硷金属硷系一硷金属氢氧化物或金属碳酸盐。13﹒根据申请专利范围第12项之方法,其中硷金属硷为碳酸钠。14﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中二卤端基的寡聚物为二卤端基的聚醚寡聚物。15﹒根据申请专利范围第14项之方法,其中二卤端基的聚醚寡聚物包括由1莫耳芳属二酚与2莫耳双(卤苯基)反应之寡聚物。16﹒根据申请专利范围第1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,或15项之方法,其中硫源为氢硫化钠。17﹒根据申请专利范围第1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,或15项之方法,其中(a)内硷金属硷对芳属二酚之莫耳比在约2/1至25/1之范围内,又其中(b)内双(卤苯基)莫耳数减(a)内芳属二酚莫耳数对所加硫源莫耳数对所加硫源莫耳数之比率在约1﹒05/1至约0﹒95/1之范围内,硷金属硷对硫源之莫耳比在约1﹒1/1至约2﹒2/1之范围内,及硷金硷属羧酸盐对双(卤苯基)之莫耳比在约1/1至约2/1之范围内。18﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中(a)与(b)系于一溶剂存在中进行,溶剂为二甲亚,二氧吩,1,3─二甲─2─咪唑烷酮或四甲基。19﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中加一骤冷流体以冷却(b)中混合物。20﹒根据申请专利范围第19项之方法,其中骤冷流体为N─甲替─2─咯烷酮、水、或此等混合物。21﹒根据申请专利范围第1,2,3,4,5,6,7,8,9﹒10,11﹒12,13,14或15项之法,其中能回收的聚合物固体有一聚合物烷融温度超过275℃,及30℃用N─甲替─2─咯烷酮作溶剂以每100mL0﹒5公克固体之浓度测量之特性黏度超过0﹒30dL/g。22﹒根据申请专利范围第1,2,3,4,5,6﹒7,8,9,10,11,12,13,14或15项之方法,其中能回收的聚合物固体有一聚合物熔融温度超过290℃,可测量的熔融流每10分钟少于5000公克,及于30℃用N─甲替─2─咯烷酮作熔剂以每100mL0﹒5公克固体浓度测量之特性黏度自约0﹒30至约0﹒60dL/g。
地址 美国