| 主权项 |
1﹒一种制备可聚合组合物之方法,该方法包括在第一组之聚合条件下将一种包括至少一种第一乙烯性不饱和加成可聚合单体,含至少一个第一及选择性至少一个第二乙烯性不饱和加成可聚合基团,及至少一种第二乙烯性不饱和加成可聚合单体之可聚合前体与一种催化剂系统接触,此催化剂系统在此至少一种第二单体之存在下能选择性聚合此至少一种第一单体,以在此第一组之聚合条件下生成一种加成聚合之聚合物种类,且其中该可聚合组合物含此加成聚合之聚合物种类及此至少一种第二乙烯性不饱和加成可聚合单体,且该催化剂系统是一种包括下列组份之两成分催化剂系统:(a)至少一种四配位有机矽起发剂,有至少一个引发点位在其中一个矽原子是由一个氮原子键合至一个含氮的有机基团,此有机基团没有反应性氢原子;及(b)至少一种亲核共─催化剂。2﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中起发剂成分(a)具此式:MXmYnZp在其中M是一个四价Si原子;X,Y及Z是键合至M;m是一个整数及表示键合至M之X基团之数目;n是一个整数及表示键合至M之Y基团之数目;p是零或一个整数及表示键合至M之Z基团之数目;m+n+p=4;每个X独立是一个基团其中Q及Q1是N;Q2是O,S,NR1或PR1其中R1是C1─4烷基;R1是H或一个或选择性取代之烃基;及R2及R3各独立是选择性取代之烃基,或R2及R3合在一起是一个选择性取代之双烃基;全部此类R1,R2及R3基团在本发明之聚合方法之条件中是钝性;每个Y独立是一个选择性取代之烃基或烃氧基其在本发明之聚合方法之条件下是钝性,或三烷基矽烷基烷基;及每个Z(当存在时)独立是如为Y所界定之任何基团或一个有机寡聚物或聚合物基包括其他MXmYn原子团。3﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中起发剂成分(a)具此式:MXimYnZp在其中M是一个四价Si原子;Xi及Z是键合至M;m是一个整数及表示键合至M之Xi基团﹒之数目;n是一个整数及表示链合至M之Y基团之数目;p是容或一个整故表示链合至M之Z基团之数目;m+n+p=4;每个Xi独立是一个式─QiR8R9之基团其中Qi是N或G﹒P(=T)﹒D其中T是O或S及G及D各独立是一个链,O或S;及R8及R9各独立是选择性取代之烃基,或R8及R9合在一起是一个选择性取代之双烃基;全部此类基团在本发明之方法之条件中是钝性,或当Qi是G﹒P(=T)﹒D时R8及R9各独立是MYnZp原子团;及每个Y独立是一个选择性取代烃基或烃氧基其在本发明之聚合方法之条件中是钝性,或三烷基矽烷基烷基;及每个Z(当存在时)独立是任何如为Y所界定之基团或一种有机寡聚物或聚合物基包括其他MXimYn原子团。4﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中起发剂成分(a)具此式:MXiiqYrZi在其中M是一个四价Si原子;Xii,Y及Zi是键合至M;q是1或2及表示键合至M之Xii基团之r是零或1及表示键合至M之Y基团之数q+r=2;每个Xii独立是一个基团X具此式其中Q及Q1是N;Q2是O,S,NR1或PR1其中R1是C1─4烷基;R1是H或一个选择性取代烃基;及R2及R3各独立是一个选择性取代之烃基,或R2及R3合在一起是一个选择性取代之双烃基;全部此类R1,R2及R3基团在本发明之聚合方法之条件中是钝性,或一个基团Xi具此式─QiR8R9其中Qi是N或G﹒P(=T)﹒D其中T是O或S及G及D各独立是一个键,O或S;及R8及R9各独立是选择性取代之烃基,或R8及R9含在一起是一个选择性取代之双烃基;全部此类基团在本发明之聚合方法之条件中是纯性,或当Qi是G﹒P(=T)﹒D时,R8及R9各独立是MYnZip原子团;每个Y独立是一个选择性取代烃基或烃氧基其在本发明之聚合方法之条件中是钝性,或三烷基矽烷基烷基;及Zi是一个二价基团其是双键合至原子M及具此式;(i)─OSiR10R11OSiR12R13O─其中R10,R11,R12及R13各是独立选自H或选择性取代之烃基,或(ii)─J─或─EJE─其中E是氧及J是一种寡聚物或一种聚合物有其他─MXiiqYr─或─EMXiiqYrE─原子团,或(iii)─ELE─其中E是氧及L是一种无机固体此两个─0─基位于其表面上,该L另有其他─EMXiiqTrE─原子团5﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中起发剂成分(a)具此式:MXiisYit Ⅳ在其中M是Si;s及t各是一个整数其为s+t=4;每个Xii独立是一个基团X具此式其中Q及q1独立是N;Q2是O,S,NR1或PR1其中R1是C1─4烷基;R1是H或一个选择性取代烃基;及R2及R3各独立是一个选择性取代之烃基,或R2及R3含在一起是一个选控性取代之双烃基;全部此类R1,R2及R3基团在本发明之聚合方法之条件中是钝性,或一个基团Xi具此式─QiR8R9其中Qi是N或G﹒P(=T)﹒D其中T是O或S及G及D各独立是一个键,O或S;及R8及R9各独立是选择性取代之烃基,或R8及R9含在一起是一个选择性取代之双烃基;全部此类基团在本发明之聚合方法之条件中是钝性的,或当Qi是G﹒P(=T)﹒D时,R8及R9各独立是MYinZp原子团;及每个基团Yi独立是一个选择性取代烃基或烃氧基其在本发明之聚合方法之条件中是钝性,或三烷基矽烷基烷基。6﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中至少一种第二单体是随后出一种第二催化剂系统聚合其于第一聚合条件下是钝性及是在此至少一种第一单体聚合之前加入至此可聚合前体。7﹒根据申请专利范围第6项之方法,其中第二催化剂系统包括一种热激活自由基催化剂及此第一聚合条件是于温度低于此自由基催化剂激活之温度。8﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中至少一种第一单体是一种丙烯酸酯单体或一种甲基丙烯酸酯单体其不含任何官能基团具有酸性氢原子者。9﹒根据申请专利范围第8项之方法,其中至少一种第一单体是(a)一种丙烯酸酯具此式CH2=CHCO﹒OR其中R是一个烷基,芳基,芳烷基,烷方基或环烷基;(b)一种丙烯酸酯单体其含至少一个第二乙烯性不饱和基团选自丙烯酸烯丙酯,丙烯矽2─(甲基丙醯氧)乙酯,一种丙烯酸酯取代之乙烯基芳单体及一种丙烯酸酯取代之共轭二烯之至少一种。10﹒根据申请专利范围第8项之方法,其中至少一种第一单体是(a)一种甲基丙烯酸酯单体具此式CH2=C(CH3)CO﹒OR其中R是一个烷基,芳基,芳烷基,烷芳基或环烷基;(b)一种甲基丙烯酸酯单体其含至少一个第二乙烯性不饱和基团选自一种甲基丙烯酸烯酯取代之乙烯基芳单体及一种甲基丙烯酸酯取代之共轭二烯之至少一种。11﹒根据申请专利范围第9项之方法,其中至少一种第一单体是一种丙烯酸酯单体,此至少一种第二单体是一种甲基丙烯酸酯单体及此可聚合组合物是一种可聚合树脂包括一种丙烯酸酯单质聚合物或共聚物在此甲基丙烯酸酯单体中。12﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中至少一种第二单体是选自至少一种乙烯基芳基单体或共轭二烯。13﹒根据申请专利范围第12项之方法,其中至少一种第二单体是一种乙烯基单体其不含任何官能基团具有酸性氢原子者。14﹒根据申请专利范围第12项之方法,其中至少一种第二单体是丁二烯。 |
