发明名称 将钒/磷混合之氧化物触媒先质转变成用于制造顺丁烯二酐之活性触媒之方法
摘要 焦磷酸氧钒之钒/磷混合物氧化触媒,选用含有活性成份,这些活性成份是由氢化磷酸盐氧钒之钒/磷混合氧化物先质转变而来的。选用其中活性成份的部份,将这触媒先质当成一实验物,含三段式渐渐提高温度-(a)初期的加热阶段是在大气、蒸气、钝性气体的环境,或者是以上三者的任意混合环境。(b)快速加热阶段是在一个定量的加热速率下,将加热环境变为分子态的氧/蒸气,(c)为一个维持/完成的阶段,首先是分子态的氧/蒸气环境,其后为非氧化,含蒸气的环境。经上述加热程序处理过的触媒对于顺丁烯二酐经由非芳香族碳氢化合物之部份氧化的制造很有用,特别是正丁烯,在分子态氧气或分子态含氧气体之气相中。
申请公布号 TW221972 申请公布日期 1994.04.01
申请号 TW081104082 申请日期 1992.05.25
申请人 哈兹曼石油化学公司 发明人 威廉.约瑟.安德烈;杰瑞.鲁道夫.安伯纳
分类号 B01J27/186 主分类号 B01J27/186
代理机构 代理人 陈长文 台北巿敦化北路二○一号七楼
主权项 1﹒一种转变方法,系将以如下化学式表示之触媒先质VO(M)mHPO4﹒aH2O﹒b(P2/cO)﹒n(有机物)其中M为至少一种选自元素周期表中IA、lB、IIA、IIB 、IIIA、IIIB,IVA、IVB、VA、VB、VIA、VIB与VIIIA族之促进剂元素,及其混合物,m为O至约0﹒2,a为至少约0﹒5,b为提供P/V原子比为约1﹒0至约1﹒3的数字,C为代表磷之氧化数,其値为5,n为所插入有机物成份之重量%,转变成以如下化学式表示之活性触媒(VO)2(M)mP2O7﹒b(P2/CO)其中M,m﹒b与c系定义如上,该方法包括(a)于选自空气、蒸气、钝气及其混合物大气中加热该触媒先质至不超过约300℃之温度;(b)维持该触媒先于质于步骤(a)之温度,并提供含分子氧、蒸气,及视状况之钝气之大气,该大气以如下化学式表示(O2)x(H2O)y(IG)z其中IG为一种钝气且x、y与z分别代表于含分子氧/蒸汽大气中O2.H2O与IG成份之莫耳百分比,x値大于O莫耳%,但小于100莫耳百分比;y値大于o莫耳%,但小于100莫耳%;z値代表含分子氧/蒸气大气之差额;(C)以每分钟2℃到每分钟12℃的程控速率昇高温度至可有效除去触媒先质水合形式的水;(d)调整步骤(c)之温度至高于350℃,但低于550℃,然后于含分子氧/蒸汽大气中维持该经调整温度历时可有效提供约+4﹒0至约+4﹒5之钒氧化状态的时间;以及(e)继续于含非氧化性蒸汽大气中维持该经调整温度历经可有效使得触媒先质完全转化成活性触媒的时间。2﹒如申请专利范围第1项项之方法,其中a大约为 0﹒5 ,b为磷/钒原子比而为约1﹒05到约1﹒15,n値最高到约40。3﹒根据申请专利范围第2项之方法,其中n为约2到约25。4﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中步骤(a)之大气为空气。5﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中该触媒先质于步骤(a)中加热到约200℃-约300℃的温度。6﹒根据申请专利范围第5项之方法,其中该温度为约250℃到约275℃。7﹒据申请专利范围第1项之方法,其中步骤(b)所提供之合分子态氧/蒸气之大气具有如下组成,其中x为约5莫耳%到约15莫耳%,y为约25莫耳%到约75莫耳%,2为0到约70莫耳%,其条件为(x+y+z)之总和为100。8﹒据申请专利范围第7项之方法,其中分子态氧系以空气提供。9﹒据申请专利范围第7项之方法,其中钝气系选自氮气,氦气、氢气及其混合物。10﹒据申请专利范围第9项之方法,其中'该钝气为氦气。11﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中步骤(c)之温度系提高至340℃-约450℃。12﹒据申请专利范围第11项之方法,其中温度提高至约375℃-约425-。13﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中步骤(c)中以4℃/分钟到8℃/分钟之程控速率升温。14﹒据申请专利范围第1项之方法,其中步骤 (d)中将温度调整至约375℃到约450℃。15﹒据申请专利范围第14项之方法,其中该温度系调整至约400℃到约450℃。16﹒据申请专利范围第1项之方法,其中步骤(d)所提供合分子态氧/蒸气之大气具有如下组成,其中x为约5莫耳%到约15莫耳%,y为约25莫耳%到约75莫耳%,且2从0到约70莫耳%,其条件为(x+y+z)之总和为100。17﹒据申请专利范围第16项之方法,其中分子态氧是以空气来提供。18﹒据申请专利范围第16项之方法,其中该钝气系选自氮气、氦气、氩气与其混合物。19﹒根据申请专利范围第18项之方法,其中该钝气为氮气。20﹒据申请专利范围第1项之方法,其中步骤(a)中之温度维持历时约0﹒25小时到约2小时。21﹒据申请专利范围第20项之方法,其中持温时间为约0﹒5小时到约1小时。22﹒据申请专利范围第1项之方法,其中步骤(e)所提供含非氧化之蒸气大气包含约25莫耳%到约75莫耳%的蒸气与约25莫耳%到约75莫耳%之钝气。23﹒据申请专利范围第22项之方法,其中钝气系选自氮气,氦气、氢气与其混合物。24﹒据申请专利范围第23项之方法,其中该钝气为氮气。25﹒据申请专利范围第22项之方法,其中该含非氧化之蒸气大气进一步包含量不超过约0﹒5莫耳%之分子态氧。26﹒据申请专利范围第1项之方法,其中步骤(e)之温度维持历时约1小时到约24小时或更久。27﹒根据申请专利范围第26项之方法,其中持温时间为约3小时到约10小时。28﹒根据申请专利范围第27项之方法,其中时间为约6小时。29﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中M系选自元素周期表中之IA族和VIIIA族,与其混合物。30﹒根据申请专利范围第29项之方法,其中M为元素周期表中IA族之锂及VIIIA族之混合物。31﹒据申请专利范围第30项之方法,其中m为约0﹒0043到约0﹒0063。
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