发明名称 具改良吸收力之脱乙醯壳多糖及其制造流程
摘要 公开一制备具有改良吸收力,水胀性不溶于水之脱乙醯壳盐的方法。此方法包括形成脱乙醯壳多糖、水、酸、或交联剂的混合物,由壳盐回收,或由热处理或混合处理回收壳盐。
申请公布号 TW323286 申请公布日期 1997.12.21
申请号 TW084113624 申请日期 1995.12.20
申请人 金百利克拉克股份有限公司 发明人 任群;唐森;杰克.道基维兹;塞宁
分类号 C08B37/08 主分类号 C08B37/08
代理机构 代理人 黄静嘉 台北巿忠孝东路四段五六三号十楼
主权项 1.一种制备水胀性且不溶于水的壳盐制程包括:形成不溶于水的壳多糖、水和酸的混合物,其中的壳多糖具有一平均乙醯化程度为0至0.5,酸是由含有pka1小于6的单基酸和pka1小于6的多基酸中选取,而全部的pkan都大于5.5,其中n为大于1的整数,混合物的平衡PH値为2-6.5之间。混合物在下列有情况下制备生成壳盐,并从混合物回收壳盐,其中壳盐皆为水胀性且不溶于水,并呈现初始AUL値每克至少14克。2.如申请专利范围第1项之制程,其中壳盐为氢氯酸盐,氢溴酸盐、磷酸盐、甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐、氯乙酸盐、氢乙酸盐、丁酸盐、异丁酸盐、丙烯酸盐,或以上之混合物。3.如申请专利范围第1项之制程,其中壳盐为氢氯酸盐、甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐、丙烯酸盐或以上之混合物。4.如申请专利范围第1项之制程,其中壳盐为乙酸、丙酸盐、正丁酸、异丁酸盐、氯乙酸、甲酸、氢溴酸、氢氯酸、羟乙酸、丙酸、磷酸,或以上之混合物。5.如申请专利范围第4项之制程,其中壳盐为氢氯酸、甲酸、乙酸、丙酸,或以上之混合物。6.如申请专利范围第1项之制程,其中混合物更含有交联剂,而交联剂由壳盐回收。7.如申请专利范围第6项之制程,其中交联剂是由下列官能基中选出,包括含有至少2个能与壳盐的醯胺基、胺基或羟基反应的官能基之化合物或至少带2个正电的金属离子,能与壳盐有效形成配位键。8.如申请专利范围第6项之制程,交联剂是由下列官能基中选出,包括二醛、多羧酸、二环氧化物、和以上之混合物。9.如申请专利范围第6项之制程,交联剂由下列官能基中选出,,包括茂二醛、柠檬酸、丁烷丁羧酸、羧甲基纤维素、聚(乙二醇)去水甘油酯、和双[聚氧乙烯双(去水甘油酯)],和以上之混合物。10.如申请专利范围第6项之制程,其中交联剂为具有pka1和pka2皆小于5.5的多基酸。11.如申请专利范围第10项之制程,其中交联剂具为己二酸、丁烷四羧酸、柠檬酸、酒石酸、分解乌头、苹果酸、丁二酸或以上之混合物。12.如申请专利范围第6项之制程,交联剂为含有Cu2+、Fe3+、Ce3+、Ti4+、Zr4+、Ce4+的金属离子。13.如申请专利范围第12项之制程,交联剂由下列化合物中选出,包括CuSO4.Fec13.ce2(SO4)3.Zrc14.Ce(NG4)4.2H20和以上之混合物。14.如申请专利范围第1项之制程更包括在高于50℃下的壳盐回收处理一段时间以有效转交壳盐为水胀性及不溶于水。15.如申请专利范围第14项之制程,壳盐在50℃-250℃处理1min-600 min。16.如申请专利范围第1项之制程,其中先将壳多糖和水混合,然后再将酸加入混合物中。17.如申请专利范围第1项之制程更包括壳盐的湿处理一段时间以有效转变壳盐为水胀性及不溶于水。18.如申请专利范围第17项之制程,壳盐在相对湿度75%-100%处理1天-60天。19.如申请专利范围第1项之制程,其中壳盐是以蒸气乾燥回收之。20.如申请专利范围第19项之制程,其中蒸气乾燥的温度为10℃-100℃。21.如申请专利范围第1项之制程,壳盐沈积法回收。22.如申请专利范围第1项之制程,其中混合物的平衡PH値为2.5-6。23.如申请专利范围第22项之制程,其中混合物的平衡PH値为4-6。24.如申请专利范围第1项之制程,其中水胀性且不溶于水之壳盐具有初始AUL値每克至少17克。25.如申请专利范围第24项之制程,其中水胀性且不溶于水之壳盐,至少具有初始AUL値每克至少20克。26.如申请专利范围第1项之制程,其中水胀性且不溶于水之壳盐在25℃,相对湿度30%下放置60天后,具有至少50%的初始AUL値。27.如申请专利范围第1项之制程,其中水胀性不溶于水之壳盐在24℃,相对湿度100%下,放置20天后,保有至少50%的初始AUL値。28.一种制备水胀性,不溶于水的壳盐之制程包括:形成不溶于水壳多糖、水、酸的混合物,其中的壳多糖的乙醯化程度为0-0.5,酸是由含有下列官能基的化合物中选取,包括氢氯酸、甲酸、乙酸、丙酸、和以上之混合物,混合物的平衡PH値为2-6.5,混合物在有效条件下制备以形成壳盐;并从混合物回收壳盐。其中壳盐为水胀性且不溶于水,呈现初始AUL値每克至少14g。29.一种制备水胀性,不溶于水的壳盐之制程包括:形成不溶于水的壳盐、水和酸的混合物,其中的壳盐的平均乙醯化程度为0-0.5酸是由pka1小于6的单基酸和pka1小于6的多基酸中选出,而全部的pkan都大于5.5,其中n为大于1的整数。混合物的平衡PH値为2-6.5之间,混合物在有效条件下制备以形成壳盐;由混合物回收壳盐,以特定温度处理回收水溶性壳盐一段时间以转变壳盐为水胀性及不溶于水,并呈现初始AUL値每克至少14g。30.如申请专利范围第29项之制程,其中壳盐为氢氯酸,氢溴酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、氯乙酸、氢乙酸、丁酸、异丁酸、丙烯酸壳盐或以上之混合物。31.如申请专利范围第29项之制程,其中酸为乙酸、丙烯酸、正丁酸、异丁酸、氯乙酸、甲酸、氢溴酸、氢氯酸、羟乙酸、丙酸、磷酸和以上之混合物。32.如申请专利范围第29项之制程,其中混合物更含有交联剂,而交联剂由壳盐回收。33.如申请专利范围第32项之制程,其中交联剂是由下列官能基中选出,二醛、多羧酸、二环氧化物和以上之混合物。34.如申请专利范围第32项之制程,其中交联剂由下化合物选出,茂二醛、柠檬酸、丁烷丁羧酸、羧甲基纤维素、聚(乙二醇)脱水甘油酯和双[聚氧乙烯双(去水甘油醚)]或以上之混合物。35.如申请专利范围第32项之制程,其中交联剂为pka1和pka2皆小于5.5的多基酸。36.如申请专利范围第35项之制程,交联剂具为己二酸、丁烷四羧酸、柠檬酸、戊二酸、分解乌头、苹果酸、琥珀酸或以上之混合物。37.如申请专利范围第32项之制程,交联剂包括下列金属离子,Cu2+、Fe3+、Ce3+、Ti4+、Zr4+、Ce4+。38.如申请专利范围第29项之制程,壳盐在温度50℃-250℃下处理1min-600min。39.如申请专利范围第29项之制程,混合物的平衡PH値为2.5-6。40.如申请专利范围第39项之制程,混合物的平衡PH値为4-6。41.如申请专利范围第29项之制程,水胀性,不溶于水之壳盐呈现初始AUL値每克至少17克。42.如申请专利范围第41项之制程,其中水胀性不溶于水之壳盐呈现初始AUL値每克至少20克。43.如申请专利范围第29项之制程,其中水胀性不溶于水之壳盐在温度40℃,相对湿度30%下,放置60天后,保有至少50%的初始AUL値。44.如申请专利范围第29项之制程,其中水胀性不溶于水之壳盐在温度24℃,相对湿度100%下,放置20天后,保有至少50%的初始AUL値。45.一种制备水胀性不溶于水的壳盐制程包括:形成不溶于水壳多糖、水和酸的混合物,其中的壳盐其平均乙醯化程度为0至0.5,酸由pka1小于6的单基酸和多基酸中选取,而全部的pkan都大于5.5,其中n为大于1的整数,混合物的平衡PH値为2-6.5。由混合物回收水溶性壳盐,湿处理一段时间,有利转变壳盐为水胀性及不溶于水,其中水胀性不溶于水之壳盐具有初始AUL値每克至少14g。46.如申请专利范围第45项之制程,其中壳盐为氢氯,氢溴、磷、甲、乙羟乙、丁、异丁、丙烯酸壳盐或以上之混合物。47.如申请专利范围第45项之制程,其中酸为乙、丙烯、正丁、异丁、氯乙、甲、氢溴、氢氯、羟乙、丙、磷酸或以上之混合物。48.如申请专利范围第45项之制程,其中混合物更含有交联剂而由壳盐回收。49.如申请专利范围第48项之制程,其中交联剂是由二醛、多羧酸、二环氧化物和以上之混合物。50.如申请专利范围第48项之制程,其中交联剂由下列化合物选出,茂二醛、柠檬酸、丁烷丁羧酸、羧甲基纤维素、聚(乙二醇)脱水甘油酯和双[聚氧乙烯双(去水甘油酯)],和以上之混合物。51.如申请专利范围第48项之制程,其中交联剂为pka1和pka2皆小于5.5的多基酸。52.如申请专利范围第51项之制程,其中交联剂具为己二酸、丁烷四羧酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、琥珀酸或以上之混合物。53.如申请专利范围第48项之制程,其中交联剂含有下列金属离子,Cu2+、Fe3+、Ce3+、Ti4+、Zr4+、Ce4+。54.如申请专利范围第45项之制程,壳盐以相对湿度75%-100%处理1-60天。55.如申请专利范围第45项之制程,混合物的平衡PH値为2.5-6。56.如申请专利范围第55项之制程,混合物的平衡PH値为4-6。57.如申请专利范围第45项之制程,水胀性不溶于水之壳盐具有初始AUL値每克至少17克。58.如申请专利范围第57项之制程,水胀性不溶于水之壳盐具有初始AUL値每克至少20克。59.如申请专利范围第45项之制程,其中水胀性不溶于水之壳盐,在24℃下和相对湿度至少30%下,放置60天后,至少具有50%的初始AUL値。60.如申请专利范围第45项之制程,水胀性,不溶于水之壳盐在温度24℃,相对湿度100%下,放置20天后,保有至少50%的初始AUL値。61.一种制备水胀性,不溶于水壳盐的制程包括:a.制备含有具原始结晶结构的壳多糖、水、酸的混合和物,其中壳盐的平均乙醯化程度为0-0.5,酸由pka1小于6的单基酸和多基酸中选取,全部的pkan都大于5.5,其中n为大于1整数,亦合非不溶性的非溶剂,所形成壳多糖与壳盐不溶于水,使用有效数量的水和非溶剂于混合物中以造成所形成的壳多糖及壳盐均不溶于混合物,混合物的平衡PH値为2-6.5,其中混合物在有利条件下制备以形成壳盐;b.由混合物回收壳盐,其中壳盐含有壳多糖的原始结晶结构以利于壳盐形成水胀性及不溶于水,并具有初始AUL値每克至少14g。62.如申请专利范围第61项之制程,其中壳盐为氢氯,氢溴、磷、甲、乙、丙、氯乙、羟乙、丁、异丁、丙烯酸壳盐或以上之混合物。63.如申请专利范围第61项之制程,其中酸为乙、丙烯、正丁、异丁、氯乙、甲、氢溴、氢氯、羟乙、丙、磷酸和以上之混合物。64.如申请专利范围第61项之制程,非溶剂为甲、乙醇、丙酮、异丙醇、二氧基烷、甘油、乙二醇、丙二醇、丁醇、戊醇、己醇,或以上之混合物。65.如申请专利范围第61项之制程,其中壳盐是由混合物以蒸气乾燥回收。66.如申请专利范围第61项之制程,其中水胀性,不溶于水之壳盐具有初始AUL値每克至少17克。67.如申请专利范围第66项之制程,其中水胀性,不溶于水之壳盐具有初始AUL値每克至少20克。68.如申请专利范围第61项之制程,其中水胀性,不溶于水之壳盐在24℃下,相对湿度至少30%时,处理60天后,保有至少50%的初始AUL値。69.如申请专利范围第61项之制程,其中水胀性,不溶于水之壳盐在24℃下,相对湿度100%下,处理20天后,保有至少50%的初始AUL値。70.如申请专利范围第61项之制程,其中混合物更含有交联剂,而交联剂是由壳盐回收。71.一种水胀性,不溶于水之壳盐,其中每克的壳盐具有14克的初始AUL値,在24℃和相对湿度30%下,处理60天之后,保有50%的初始AUL値,且其中的壳盐具有一平均乙醯化程度为0至0.5,在24℃、1%重量百分比的水样溶液中,具有黏度为100-80,000 CPS。72.如申请专利范围第71项之壳盐,其中壳盐为氢氯,氢溴、磷、甲、乙、丙、氯乙、羟乙、丁、异丁、丙烯酸壳盐或以上之混合物。73.如申请专利范围第72项之壳盐,其中壳盐为氢氯,甲、乙、丙酸壳盐或以上之混合物。74.如申请专利范围第71项之壳盐,其中壳盐具有初始AUL値每克至少17g。75.如申请专利范围第74项之壳盐,其中壳盐具有初始AUL値每克至少20g。76.如申请专利范围第75项之壳盐,其中壳盐具有初始AUL値每克至少24g。77.如申请专利范围第76项之壳盐,其中壳盐具有初始AUL値每克至少27g。78.如申请专利范围第71项之壳盐,其中壳盐在24℃和相对湿度至少100%时,处理60天后,保有至少70%的初始AUL値。79.如申请专利范围第71项之壳盐,其中壳盐在24℃和相对湿度至少100%时,处理20天后,保有至少50%的初始AUL値。80.如申请专利范围第79项之壳盐,其中壳盐在24℃和相对湿度至少100%时,处理20天后,保有至少70%的初始AUL値。81.水胀性,不溶于水之壳盐,其中壳盐具有每克至少17g的初始AUL値,在24℃和相对湿度100%下,处理20天后,保有至少70%的初始AUL値,其中壳盐的平均乙醯化程度为0-0.5,其中壳盐25℃,1%的离子溶液中的黏度为100CPS-80000 CPS。82.根据申请专利范围第1项的制程所制制备的水胀性,不溶于水之壳盐。83.根据申请专利范围第29项的制程所制制备的水胀性,不溶于水之壳盐。84.根据申请专利范围第45项的制程所制制备的水胀性,不溶于水之壳盐。85.根据申请专利范围第61项的制程所制制备的水胀性,不溶于水之壳盐。
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