发明名称 制造 –烯属烃寡聚物的方法
摘要 本发明描述一种制造α-烯属烃寡聚物之方法,其包括在溶剂中使用以铬为主之触媒系统使该α-烯属烃反应而寡聚,该触媒系统包括由至少一种铬化合物,胺或金属醯胺,及烷基铝化合物所构成之接触型组合物,其中该铬化合物及该烷基铝化合物并未预先彼此接触。
申请公布号 TW354300 申请公布日期 1999.03.11
申请号 TW083101157 申请日期 1994.02.15
申请人 三菱化学股份有限公司 发明人 中村宏文
分类号 C08F4/78 主分类号 C08F4/78
代理机构 代理人 林志刚 台北巿南京东路二段一二五号七楼
主权项 1.一种制造-烯属烃寡聚物之方法,其包含令具2至30个碳原子之经取代或未取代的-烯属烃于一烃溶剂中进行寡聚合反应,其系藉由令该-烯属烃于一以铬为主之触媒系统中反应,而该触媒系统包括由每1升溶剂占1.010-5至0.05莫耳之至少一种铬化合物,每1莫耳铬化合物占0.01至100莫耳之胺或金属醯胺,及每1莫耳铬化合物占0.1至1.0104莫耳之烷基铝化合物所构成的组合物,其中该铬化合物系如式CrXn所示,其中X是具1至30个碳原子之有机基团,其系选自烃基、碳基、烷氧基、羧基、-二酮酸基(diketonate)、-酮羧基,-酮酯基、醯胺基和碳烯基(carben);无机基团,而其系选自硝酸基或硫酸基;及阴离子性原子,而其包含氧和卤原子;n是1至6之整数;当n不小于2时,X可彼此相同或不同;及铬的价数是0至6,该胺或金属醯胺是选自咯、咯衍生物或由其所衍生之金属醯胺,及该烷基铝化合物是一三烷基铝化合物,惟其先决条件为:在该-烯属烃与该铬化合物,该胺或金属醯胺化合物及该烷基铝化合物全部接触前,该铬化合物与该烷基铝化合物不预先相互接触,且当该铬化合物,该胺或金属醯胺及该烷基铝化合物中的任何一者系制成溶液时,该溶液系由烃溶剂制得。2.如申请专利范围第1项之方法,其中-烯属烃与铬化合物系导入含有胺或金属醯胺,及烷基铝化合物之溶液中。3.如申请专利范围第1项之方法,其中-烯属烃与烷基铝系导入含有铬化合物及胺或金属醯胺之溶液中。4.如申请专利范围第1项之方法,其中-烯属烃,胺或金属醯胺,及烷基铝化合物系导入含有铬化合物之溶液中。5.如申请专利范围第1项之方法,其中-烯属烃,铬化合物及胺或金属醯胺系导入含有烷基铝化合物之溶液中。6.如申请专利范围第1项之方法,其中铬化合物,胺或金属醯胺,烷基铝化合物,及-烯属烃系同时且个别地导入反应器中。7.如申请专利范围第1项之方法,其中(a)铬化合物,(b)胺或金属醯胺,及(c)烷基铝化合物之莫耳比系(a):(b):(c)=1:2至4:4至8,而反应温度系0至70℃。8.如申请专利范围第1项之方法,其中反应系在非共轭二烯化合物的存在下进行。9.如申请专利范围第1项之方法,其中反应系在芳族烃化合物的存在下进行。10.一种制造-烯属烃寡聚物之方法,其包含令具2至30个碳原子之经取代或未取代的-烯属烃于一溶剂中进行寡聚合反应,其系藉由令该-烯属烃于一以铬为主之触媒系统中反应,而该触媒系统包括由每1升溶剂占1.010-5至0.05莫耳之至少一种铬化合物,每1莫耳铬化合物占0.01至100莫耳之胺或金属醯胺,及每1莫耳铬化合物占0.1至1.0104莫耳之烷基铝化合物,及每1莫耳铬化合物占0.005至1000莫耳之如下式(7)所示之含非配位性路易士酸的化合物所构成的组合物,其中M2是IIIA族元素;R5至R7各是选自下列之基团:氢原子、二烷胺基、具1至20个碳原子之烷氧基、具6至20个碳原子之芳氧基、具1至20个碳原子之烷基、具6至20个碳原子之芳基、具7至20个碳原子之烷芳基、具7至20个碳原子之芳烷基、具1至20个碳原子之卤取代的烃基,其中该铬化合物系如式CrXn所示,其中X是具1至30个碳原子之有机基团,其系选自烃基、羰基、烷氧基、羧基、-二酮酸基(diketonate)、-酮羧基,-酮酯基、醯胺基和碳烯基(carben);无机基团,而其系选自硝酸基或硫酸基;及阴离子性原子,而其包含氧和卤原子;n是1至6之整数;当n不小于2时,X可彼此相同或不同;及铬的价数是0至6,该胺或金属醯胺是选自咯、咯衍生物或由其所衍生之金属醯胺,及该烷基铝化合物是一三烷基铝化合物。11.如申请专利范围第1或10项之方法,其中-烯属烃与铬化合物系导入含有胺或金属醯胺,烷基铝化合物及含非配位性路易士酸之化合物之溶液中。12.如申请专利范围第1或10项之方法,其中-烯属烃,铬化合物及胺或金属醯胺系导入含有烷基铝化合物及含非配位性路易士酸之化合物之溶液中。13.如申请专利范围第1或10项之方法,其中-烯属烃及烷基铝化合物系导入含有铬化合物,胺或金属醯胺及含非配位性路易士酸之化合物的溶液中。14.如申请专利范围第1或10项之方法,其中-烯属烃的寡聚反应系在碳原子不多于7个之饱和烃溶剂中在10至70℃之温度下进行,然后分离并移除反应混合物中之副产物聚合物,以在不熔化产物聚合物的情况下回收-烯属烃寡聚物。15.如申请专利范围第1或10项之方法,其中含有触媒组份之反应混合物系与酸或硷水溶液接触以去除触媒组份。16.如申请专利范围第1或10项之方法,其包括在沸点高于1-己烯的沸点之反应溶剂中,在不低于10kg/cm2(G)之压力下,实施寡聚合作用以得到含有1-己烯之-烯属烃寡聚物组成物,然后脱气使反应系统压力降低至不大于3kg/cm2(G),并分离副产物。17.如申请专利范围第1或10项之方法,其中乙烯的寡聚反应得到1-己烯含量不低于50wt%之-烯属烃寡聚物组成物,然后由含有反应溶剂及-烯属烃寡聚物组成物之反应混合物中蒸馏出1-己烯及该反应溶剂,并使反应溶剂循环回反应系统中。
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