发明名称 制备丙烯 、甲基丙烯 及烯化未饱和单体之共聚物的方法
摘要 一种制备热安定性,热可加工的丙烯/甲基丙烯/烯化未饱和单体多聚合物之方法,其包括将丙烯单体,甲基丙烯单体,与烯化未饱和单体的混合物予以聚合,其中,该多单体混合物的添加速率系依聚合速率所设定使得未反应丙烯单体,未反应甲基丙烯单体及反应烯化未饱和单体等的浓度保持低水平且该聚合程序系处于单体秏乏状态下者。
申请公布号 TW354298 申请公布日期 1999.03.11
申请号 TW084104601 申请日期 1995.05.09
申请人 标准油公司 发明人 劳伦斯E.伯尔
分类号 C08F220/44 主分类号 C08F220/44
代理机构 代理人 康伟言 台北巿南京东路三段二四八号七楼
主权项 1.一种将丙烯单体、甲基丙烯单体、与烯化未饱和单体予以聚合以制造丙烯/甲基丙烯/烯化未饱和多聚物的方法,其包括下列步骤:将含有丙烯单体和甲基丙烯单体的初始多单体混合物置于惰性气围下于40℃至120℃范围内加热;将起始剂加到该初始多单体混合物中以起始聚合反应,其中起始剂系选自下列所成组合之中者:偶氮化合物、过氧化物、氢过氧化物、烷基过氧化物、过氧二碳酸酯、过氧酯、二烷基过氧化物、过硫酸盐、过磷酸盐,及上述之组合等;及将含有丙烯单体、甲基丙烯单体与烯化未饱和单体的多单体进料混合物加到聚合物混合物中,其中该烯化未饱和单体系选自下列所组成组合之中者:丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯醯胺、丙烯醯胺衍生物、乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基醯胺、乙烯基酮、苯乙烯、含卤素单体、离子性单体、含酸单体、烯烃及上述之组合等,其中该多单体进料混合物具有固定且不变的丙烯单体对甲基丙烯对烯化未饱和单体莫耳比例且其中该多单体进料混合物的添加速率在整个聚合反应中保持不变且为低于或等于聚合速率,因而导致均匀的丙烯/甲基丙烯/烯化未饱和多聚合物产物,其中该多单体产物系可在无溶剂之下熔融加工者。2.如申请专利范围第1项所述之方法,其中该聚合混合物中所含未反应丙烯单体、未反应甲基丙烯单体、及未反应烯化未饱和单体等的合并重量不大于聚合混合物的15重量%且其中该方法系以乳液、溶液、悬浮液或主体(inbulk)等形式进行。3.如申请专利范围第1项所述之方法,其中在初始多单体混合物、多单体进料混合物或该二种混合物中加入分子量调节剂;且其中该分子量调节剂在该初始多单体混合物中的添加量范围为总反应多单体的0重量%至5重量%;且其中该分子量调节剂在该多单体进料混合物中的添加量范围为总反应多单体的0重量%至5重量%;且其中该分子量调节剂系选自硫醇、醇、卤素化合物与上述的组合等之中者。4.如申请专利范围第3项所述之方法,其中该分子量调节剂为选自C5-C18烷基硫醇所成组合之中的硫醇,其为直链、分支、经取代及未经取代,及彼等之组合者,且其中该C5-C18烷基硫醇具有含5至12个碳原子的烷基。5.如申请专利范围第1项所述之方法,其中该起始剂系以总多单体混合物的0.01重量%至5重量%连续地加到聚合反应介质内。6.如申请专利范围第1项所述之方法,其中该起始多单体混合物含有99重量%至20重量%约丙烯单体、0.1重量%至80重量%的甲基丙烯单体及0重量%至40重量%的烯化未饱和单体且其中该多单体进料混合物含有99重量%至20重量%的丙烯单体、0.1重量%至80重量%的甲基丙烯单体及0重量%至40重量%的烯化未饱和单体。7.如申请专利范围第1项所述之方法,其中该丙烯酸酯系选自下列所成组合之中者:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸2-乙基已酯及其组合等;其中该甲基丙烯酸酯系选自于下列所成组合之中者:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸丁基、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-氯乙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯及其组合等;其中该丙烯醯胺系选自下列所成组合之中者;丙烯醯胺、N-取代烷基和芳基和芳基衍生物、N-甲基丙烯醯胺、N-二甲基丙烯醯胺及其组合等;其中该乙烯基酯系选自于下列所成组合之中;者:乙烯基的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯及其组合等;其中该乙烯基醚为C1至C8乙烯基醚且系选自下列所成组合之中者:乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚及其组合等;其中该乙烯基醯胺系选自乙烯基咯烷酮及其组合之中者;其中该乙烯基酮为C1至C8乙烯基酮且系选自乙基乙烯基甲酮、丁基乙烯基甲酮及其组合等之中者;其中该苯乙烯系选自下列所成组合之中者:甲基苯乙烯、苯乙烯、、下式苯乙烯式中A、B、C和D彼此独立地选自氢(H)和C1至C4烷基、取代苯乙烯、多取代苯乙烯及其组合等;其中该含卤素单体系选自下列所成组合之中者:氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯、亚乙烯氯、亚乙烯溴、亚乙烯氟、经卤素取代丙烯单体及其组合等;其中该离子性单体为选自下列所成组合之中者:乙烯磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、甲烯丙基磺酸钠、丙烯酸钠、甲基丙烯酸钠及其组合等;其中该含酸单体系选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、衣康酸及其组合等所成组合之中者;其中该含硷单体系选自下列所成组合之中者:乙烯基啶、N-胺基己基丙烯醯胺、N-胺基丙基丙烯醯胺、丙烯酸N-胺基乙酯、甲基丙烯酸N-胺基乙酯及其组合等;其中该烯烃系选自下列所成组合之中者:异戊二烯、丁二烯、C2至C8直链和支链-烯,且其中该C2至C8直链和支链-烯系选自丙烯、乙烯、异丁烯、二异丁烯、1-丁烯及其组合等之中者。8.如申请专利范围第1项所述之方法,其中该苯乙烯系选自下列所成组合之中者:甲基苯乙烯、苯乙烯、、下式苯乙烯式中A、B、C和D彼此独立地选自氢(H)和C1至C4烷基、取代苯乙烯、多取代苯乙烯及其组合等;其中该含卤素单体系选自下列所成组合之中者:氯乙烯、溴乙烯、氟乙烯、亚乙烯氯、亚乙烯溴、亚乙烯氟、经卤素取代丙烯单体及其组合等;其中该离子性单体为选自下列所成组合之中者:乙烯磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、甲烯丙基磺酸钠、丙烯酸钠、甲基丙烯酸钠及其组合等;其中该含酸单体系选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、衣康酸及其组合等所成组合之中者;其中该含硷单体系选自下列所成组合之中者:乙烯基啶、N-胺基乙基丙烯醯胺、N-胺基丙基丙烯醯胺、丙烯酸N-胺基乙酯、甲基丙烯酸N-胺基乙酯及其组合等;其中该烯烃系选自下列所成组合之中者:异戊二烯、丁二烯、C2至C8直链和支链-烯,且其中该C2至C8直链和支链-烯系选自丙烯、乙烯、异丁烯、二异丁烯、1-丁烯及其组合等之中者。9.一种丙烯/甲基丙烯/烯化未饱和多聚合物,其含有20重量%至99重量%的已聚合丙烯、0.1重量%至80重量%的已聚合甲基丙烯,及0.1重量%至10重量%的烯化未饱和单体。
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