发明名称 聚醯胺酸及将聚醯胺酸转为聚醯亚胺苯并唑膜的方法
摘要 本发明系关于聚醯胺酸及转化聚醯胺酸成聚醯亚胺苯并唑聚合物之方法。聚醯胺酸系经由二酐与二胺基苯并唑于足够生成具有特性黏度大于2.0dl/g(于0.2g/dL于N-甲基咯啶酮于25℃测量)之条件下反应制备。聚醯胺酸使用热及化学方法转成薄膜、纤维及涂层形之聚醯亚胺苯并唑。
申请公布号 TW387916 申请公布日期 2000.04.21
申请号 TW084111230 申请日期 1995.10.24
申请人 陶氏化学国际有限公司 发明人 黄文芳;威廉J.哈利斯
分类号 C08G69/00 主分类号 C08G69/00
代理机构 代理人 恽轶群 台北巿南京东路三段二四八号七楼;康伟言 台北巿南京东路三段二四八号七楼
主权项 1.一种用以制备一种聚醯亚胺苯并唑的方法,其包含制备一配置于有机溶液中之聚醯胺酸溶液,该聚醯胺酸于25℃下利用0.2g/dL的N-甲基咯啶酮来加以测量具有一大于2.0dL/g特性黏度,该聚醯胺酸系为在一实质上无水的环境下由下式二酐与下列二胺基苯并唑所形成之反应产物:此处Ar、Ar1.A2.Ar3.Ar4.Ar5.Ar6.Ar7.Ar8.Ar9.Ar10及Ar11可为任何芳香基或啶基,但是当Ar4.Ar5及Ar6皆为 时,Ar不等于 或 ,此处Y为单键共价键,-O-、-CH2-、-O-、-CO-、-SO2-、-C(CH3)2-或-C(CF3)2-、及此处X及X'为氢原子、烷基、烷氧基或卤原子或基团,又但是当Ar1为 而A2与Ar3皆为时,Ar不等于 ;去除至少部分的溶剂;其后将该聚醯胺酸暴露至一在185℃至240℃之间的醯亚胺化温度,以将至少一部分的醯胺酸转变成聚醯亚胺苯并唑;而后,将之暴露于250℃至325℃之退火温度,然后,暴露于250℃至600℃之加热处理温度(高于退火温度)经历0.1至120分钟;该退火温度及该加热处理温度系低于聚醯亚胺苯并唑之玻璃转化温度,其中该聚醯亚胺苯并唑具有至少为200Mpa的抗拉强度。2.如申请专利范围第1项之方法,其中该有机液体系利用凝结该聚醯胺酸来部分地去除。3.如申请专利范围第1项之方法,其中该聚醯亚胺-苯并唑系为一薄膜。4.如申请专利范围第3项之方法,其中该醯亚胺化反应系在一可助于或者可加热该封环反应的物质或者物质组合存在下进行的。5.如申请专利范围第4项之方法,其中该封环试剂系为脱氢剂以及一有助于该封环活性的有机硷的组合。6.如申请专利范围第1项之方法,其中该聚醯胺酸于25以其0.2dL/g在N-甲基咯啶酮所测得之特性黏度系大于3dL/g。7.如申请专利范围第1项之方法,其中该聚醯胺酸于25以其0.2dL/g在N-甲基咯啶酮所测得之特性黏度系大于5dL/g。8.如申请专利范围第1项之方法,其中该聚醯胺酸于25以其0.2dL/g在N-甲基咯啶酮所测得之特性黏度系大于6dL/g。9.如申请专利范围第1项之方法,其中该二酐系选自4,4'-氧二酐、1,2,4,6-苯四酸二酐、2,2-贰(3,4-二羧苯基)六氟丙烷二酐、3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯四羧酸二酐及3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐。10.如申请专利范围第1项之方法,其中该二胺基苯并唑系选自于2,6-(4,4'-二胺基二苯基)苯并[1,2-d:5,4-d']贰唑、5-胺基-2-(对-胺基苯基)苯并唑、5-胺基-2-(间-胺基苯基)苯并唑、4,4'-二苯醚-2,2'-贰(5-胺基苯并唑)、2,2'-对-伸苯基贰(5-胺基苯并唑)及2,2-贰(4-苯基)六氟丙烷-2,2'-贰(5-胺基苯并唑)。11.如申请专利范围第1项之方法,其中该在有机液体内之聚醯胺酸溶液具有一至多为500,000厘泊(centipoise)之本体溶液黏度。12.如申请专利范围第1项之方法,其中该聚醯胺酸系在一有机液体反应介质中制备,在该介质中该二酐与该二胺基苯并唑系被溶解于其中,且将所得混合物系被维持于一在-40℃至150℃之间的温度下。13.如申请专利范围第12项之方法,其中该温度系维持于0℃至50℃。14.如申请专利范围第12项之方法,其中该反应介质又包括一种不含苯并唑之二胺。15.如申请专利范围第14项之方法,其中该不含苯并唑之二胺为1,4-伸苯基二胺或4,4'-氧二苯胺或3,4'-氧二苯胺。16.如申请专利范围第12项之方法,其中该反应混合物进一步包括有一链终结剂。17.如申请专利范围第16项之方法,其中该链终结剂系为顺丁烯二酸酐、2,3-二甲基顺丁烯二酸酐、拿立克酐(nadic anhydride)、酐、苯胺或4-胺基苯并环丁烯。18.一种以如申请专利范围第1项之方法制得之聚醯亚胺苯并唑,其中该聚醯亚胺苯并唑具有至少为200Mpa的强度。19.如申请专利范围第18项之聚醯亚胺苯并唑,其该中该强度系至少为300Mpa。20.一种呈聚合形式之聚醯亚胺苯并唑薄膜,其为1,2,4,6-苯四酸二酐与5-胺基-2-(对胺基苯基)苯并唑、2,6-(4,4'-二胺基二苯基)苯井[1,2-d:5,4-d']贰唑或是2,2'-对-伸苯基贰(5-胺基苯并唑)所组成,该膜具有至少200MPa的抗拉强度。21.一种呈聚合形式之聚醯亚胺苯并唑薄膜,其为2,2-贰(3,4-二羧酸苯基)六氟丙烷二酐与-5-胺基-2-(间胺基苯基)苯并唑或5-胺基-2-(对胺基苯基)苯并唑所组成,该膜具有至少200MPa的抗拉强度。22.一种呈聚合形式之聚醯亚胺苯并唑薄膜,其为3,3',4,4'-联苯四羧酸与5-胺基-2-(对胺基苯基)苯并唑或2,6-(4,4'-二胺基二苯基)苯并[1,2-d:5,4-d']贰唑所组成,该膜具有至少200MPa的抗拉强度。23.一种呈聚合形式之聚醯亚胺苯并唑薄膜,其为4,4'-氧二二酐与2,6-(4,4'-二胺基二苯基)苯并[1,2-d:5,4-d']贰唑组成,该膜具有至少200MPa的抗拉强度。
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