发明名称 4–(5–氧代甲基–2–慆定氧基)苯氧基键烷羧酸及其衍生物之制造方法
摘要
申请公布号 TW027137 申请公布日期 1979.11.01
申请号 TW06711411 申请日期 1978.07.07
申请人 石原产业株式会社 发明人 西山隆三;芳贺隆弘;下信行
分类号 C07D213/643 主分类号 C07D213/643
代理机构 代理人 赖经臣 台北巿南京东路三段三四六号白宫企业大楼一一一二室
主权项 1﹒一种下列一般式(I)之化合物之制造方法,(式中:X为氟原子或氯原子;Y为氧原子或氯原子;R为氢原子、甲基或乙基;n为0或2;而Z1为羟基;烯基部分可以用1-3个卤原子代的(C1─C6)烷氧基;(C1─C4)烷氧基;(C1─C4)烷氧基;(C2─C4)烯氧基;(C2─C4)炔氧基;环烷基部分可以用(C1─C4)烷基取代的(C3─C6)环烷氧基;(C1─C4)烷氧基羰(C1─C4)烷氧基;芳基部分可以用1-3个卤原子或(C1─C4)烷基取代的苯氧基;氧基;缩水甘油氧基;(C1─C4)烷硫基;(C2─C4)烯硫基;芳基部分可以用1-3个卤原子或(C1─C4)烷氧基取代的苯硫基;氨基;(C1─C4)烷基胺基;(C1─C4)烷氧基羰甲胺基;羟羰甲胺基;芳基部分可以用1-3个卤原子取代的苯胺基;啶─2─胺基;─O─阳离子;或卤原子);其包括:于硷性物质之存在下,使一般式(式中,Hal为卤原子,X及Y限定如前)之2─卤─5─氟代甲基啶与一般式(式中,Q为烃基、(C1─C6)烷氧基或─OCH(CH2)nCZ4基1,此处R及n限定如前,而Z4为烃基、(C1─C6)烷氧基或氨基)之取代酚缩合反应而生成一般式(IV)(式中,X、Y及Q限定如前)之:取代啶基,苯基醚;Q为─OCH(CH2)nCZ4基以外之基时,使一般式(Ⅳ)之取代啶基苯基醚与一般式(Ⅶ)(式中,Hal、R、n及Z4限定如前)之卤链烷羧酸或其衍生物或r─戌内酯在硷性物质存在下缩合反应而生成一般式(V)(式中X、Y、R、n及Z4限定如前)之化合物或其盐;并有必要时依中和反应、卤化反应、胺化反应,硫酯化反应、酯化反应或酯交换反应将二般式(V)化合物之Z4部分转变为Z1(Z1限定如前),而以制造一般式(I)化合物之方法。2﹒一种请求专利部份第1项之方法,其包括:使一般式(Ⅱ)(式中Hal、X、Y限定如前请求专利部份第1项者相同)之2─卤─5─氟代甲基啶与一般式:(X(式中,R、n及Z4之限定如请求专利部份第1项者相同)之对一羟本氧链烷羧酸或其衍生物在硷性物质存在下,于70-180℃缩合反应1-20小时而生成一般式(V)(式中X、Y、R、n及Z4之限定如请求专利部份第1项者同)之化合物;并有必要时依中和反应、卤化反应、胺化反应、硫酯化反应、酯化反应或酯交换反应将一般式(V)化合物之Z4部份转变为Z1(Z1限定如请求专利部份第1项者相同)而以制造一般式(I)化合物之方法者3﹒一种请求专利部份第1项之方法,其包括:使一般式(Ⅱ)(式中Hal、X、及Y之限定如请求专利部份第1项者相同)之2─卤─5─氟代甲基啶与氢在硷性物质存在下,于70-180℃并在惰性气氛内缩合反应1-20小时而生成一般式(VI)(式中X及Y之限定如请求专利部份第1项者相同)之取代啶基─对─烃基醚;使(VI)之化合物与一般式(Ⅶ)(式中Hal、R、n及Z4之限定如请求专利部份第1项者相同)之卤链烷竣酸或其衍生物或戊内酯在硷性物质存在下于40-200℃时缩合反应0﹒5-10小时而生成一般式(V)(式中,X、Y、R、n及Z4之限定如请求专利部份第1项者相同)之化合物;必要时依中和反应、卤化反应、胺化反应、硫酯化反应、酯化反应或酯交换反应,将一般式(V)化合物之Z4部份转变为Z1(Z1之限定如请求专利部份第1项者相同)而以制造一般式(I)化合物之方法。4﹒一种请求专利部份第1项之方法,其包括:使一般式(Ⅱ)(式中Hal、X及Y限定如请求专利部份第1项者相同)之2─卤─5─氟化甲基啶与一般式(XI)(式中"Alkyl"表示(C1─C6烷基)之氢烷基醚在硷性物质存在下,于70-180℃缩合反应1-20小时而生成一般式(XII)(式中"alkyl"限定如上而X及Y之限定如请求专利部份第1项者相同)之取代啶一对一烷氧基苯基醚;使(XII)之化合物脱脱基而生成一般式(Ⅵ)(式中X及Y之限定如请求专利部份第1项者相同)之取代啶基一对一烃苯基醚;使一般式(VI)化化物与一般式(Ⅶ)(式中,Hal、R、n及Z4之限定如请求专利部份第1项者相同)。之卤链烷羧酸或其衍生化合物或戊内酯,在硷性物质存在下,于40-200℃缩合反应0﹒5-10小时而生成一般式(V)(式中X、Y、R、n及Z4之限定如求请专利部份第1项者相同)之化合物;必要时依中和反应、卤化反应、胺化反应、硫酯化反应、酯化反应或酯交换反应将一般式(V)化合物之Z4部份转变为Z1(限定如请求专利部份第1项者相同),而以制造一般式(I)化合物之方法。5﹒一种请求专利部份第1项之方法,其中于第1段及第2段缩合反应所需硷性物质为钠或钾之氢氧化合物或钠或钾之碳酸盐者。
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