| 主权项 |
1.一种不易破碎且具有高度活性之Ziegler型TiCl3触媒组成物,特征是它乃由下述步骤制成者。(1)令TiCl4与有机铝化合物放大约-50℃至大约30℃之温度范围内相接触,以制成TiCl3还原固体生成物。(2)令经过还原后之固态TiCl3生成物与少量的乙烯在聚合条件下相接触,以制成含有大约1至大约1,000重量%预聚合乙烯(以TiCl3之重量表之)的一种还原TiCl3固体生成物。(3)该预聚合后之还原固体利用(i)至少带有二个碳原子之氯化烃及Lewis硷络合剂;或(ii)TiCl4及Lewis硷络合剂两者中之一加予处理,使预聚合后之TiCl3还原固体转化为大致不破碎且具有高度活性之结晶型预聚合的TiCl3组成物。2.如请求专利部份第1.项之TiCl3触媒组成物,特征是该预聚合后之T1Cl3还原固体乃利用氯化烃及Lewis硷络合剂予以处理者。3.如请求专利部份第1.项之TICl3触媒组成物,特征是该预聚合后之TiCl3还原固体生成物乃利用TiCl4 及Lewis硷络合剂加予处理者。4.如请求专利部份第2.项之TiCl3触媒组成物,特征是其中之处理过程乃于大约50℃至大约100℃之温度范圈内进行大约1至大约10小时,氯化烃之存在量对每克原子之钛而言,至少达到大约0.2摩尔,而Lewis硷之存在量则对每摩尔之钛而言,至少达到0.1摩尔以上。5.如请求专利部份第2.项之TiCl3触媒组成物,特征是卤化烃之存在量,对预聚合还原固体中之每克原子之钛而言,约为O.5摩尔至大约l.5摩尔,且对每摩尔之钛而言,其中Lewis硷之存在量介于大约0.1摩尔至大约2.5摩尔之间。6.如请求专利部份第1.-5.项中之任一种TiCl3触媒组成物,特征是该有机铝化合物乃如通式RnAlX3-n所示者,式中R表示C1-C18烷基或芳基,X表示卤素,而n表示1至3间之整数。7.如请求专利部份第6.项之T1Cl3触媒组成物,特征是该有机铝化合物乃为氯化二烷基铝(dialkyl alumiuumchloride ),而其中之该烷基可含2至6个碳原子。8.如请求专利部份第7.项之TiCl3触媒组成物,特征是其中之有机铝化合物乃为氯化二乙基铝及二氮化乙基铝之混合物。9.如请求专利部份第1.-8.项中之任一种TiCl3触媒组成物,特征是该有机铝化合物之存在量,乃为对每1克原子之钛而言,其中含有大约1至5克原子之铝。10.如请求专利部份第1.-9.项中之任一种TiCl3触媒组成物,特征是预聚合后之TiCl3还原固体生成物系于液态烃存在下经过过滤及洗涤者。11.如请求专利部份第1.-10.项中之任一项TiCl3触媒组成物,特征是让Lewis硷络合剂乃为含有磷、硫、氮及/或氧之一种有机的能给予电子之化合物。12.如请求专利部份第l1.项之TiCl3触媒组成物,特征是该Lewis硷ifa硷络合剂系选自醚、硫醚、硫醇(thiols),有机磷化合物,有机氮化物,酮、酯及彼等之混合物。13.如请求专利部份第12.项之TiCl3触媒组成物,特征是其中之该Lewis硷络合剂乃指二烷基醚。14.如请求专利部份第2.项及第4.-13.项中之任一种TiCl3触媒组成物,特征是该氯化烃具有2至8个碳原子,且系选自氯化饱和烃,氯化不饱和烃或彼等混合物。15.如请求专利部份第14.项之TiCl3触媒组成物,特征是该氯化烃系选自氯化脂族烯,氯化芳族烃或彼等混合物。16.如请求专利部份第15.项之TiCl3触媒组成物,其中该氯化烃系选自六氯乙烷、五氯乙烷、四氯乙烷、三氯乙烷、二氯乙烷、一氯乙烷、六氯丙烷、五氯丙烷、四氯丙烷、二氯丁烷及彼等混合物。17.如请求专利部份第1.-16.项中之任一种TiCl3触媒组成物,特征是该络合剂系选自二正丁醚、二正戊醚、二异戊醚、二正庚醚、二-2-乙基己醚或彼等混合物。18.如请求专利部份第16.项或第17.项之TICl3触媒组成物,特征是其中之氯化烃乃为六氯乙烷。19.如请求专利部份第1.-18.项中之任一种TiCl3触媒组成物,特征是该TiCl4乃与该有机铝化合物两者依每克原子之该TiCl3掺以1至5克原子之铝(指该有机铝化合物中之铝)的比例混合大约30分钟至大约3小时,且该预聚合后之还原固态TiCl3系与氯化烃依每1克原子之该TiCl3掺以大约0.2至大约3.0摩尔氯化烃之比例相接触,而与该络合剂两者则依每l克原子之该TiCl3掺以大约0.l至大约2.5摩尔络合剂之比例相接触。20.如请求专利部份第1.-19.项之触媒组成物,特征是在其中之步骤(1)。(i)该有机铝化合物乃于搅拌下及在大约-50℃至大约中+1O℃之温度范圈内加入由该TiCl4与适当的稀释剂配成之溶液内,其摩尔比例介于大约1:3至大约1.2:1之间,至于添加速率则使TiCl4以大约0.03至大约0.2毫摩尔/升/秒之速率还原为TiCl3,而制成一存在于稀释剂内之TiCl3固体生成物,它具有狭小的粒径分布,且其平均粒径大于大约20微米。(ii)对存在于稀释剂内之TiCl3固体生成物,连续且同时地将有机铝还原化合物及TiCl4依大约1:3至大约1.2:1之摩尔比例搅拌地加入其中,同时添加之速率应使TiCl4以大约6xlO﹣4至大约0.02摩尔/升/秒/平方米之现有的预先成型之TiCl3表面面积的速率被还原为TiCl3直到获得所欲粒径之固体生成物为止。21.如请求专利部份第20.项之触媒组成物,特征是搅拌力(stirring power)之速率可产生大约3.0至大约2600毫瓦特/升之搅拌力。22.如请求专利部份第20.项或第21.项之触媒组成物,特征是步骤(i)完成后,无间断地持续进行步骤(ii)。23.如请求专利部份第20.-22.项之触媒组成物,特征是在步骤(i)之中,有机铝化合物之总摩尔数对TiCl4之比介于大约0.9:10至大约1.2:1.0之间,该有机铝化合物乃为R2AlX及RA1X2之混合物,再者之存在量为在每摩尔之R2AlX中加入大约0至大约].0摩尔之RAlX2,在添加R2AlX之前,0.0摩尔至所有的RAlX2已与四氯化钛存在于溶液之内,其余之RAlX2则随R2AlX 加入TiCl4溶液内,式中R代表C1-C18氢碳基(hydrocarbyl);而在步骤(ii)之中,该有机铝化合物系为R2AlX或为它与RAlX2之混合物,它与TiCl4之摩尔比例,以每摩尔之TiC14中加入之有机铝化合物总摩尔数而言,此一数値介于大约0.9:1.0至大约1.2:1.0之间。24.如请求专利部份第23.项之触媒组成物,特征是其中之R乃为乙基。25.一种藉-烯烃与Ziegler型触媒相接触以使-烯烃产生聚合之方法,其中之触媒含有有机金属化合物,且属于前述请求专利部份中任一项所示之触媒组成物。 |
