| 主权项 |
1.一种生产醛的醛化方法,系使选自c2＿20。(-烯烃,c4＿20内烯烃及此-烯烃和内烯烃混合物之烯烃不饱和化合物和一氧化碳及氢在铐-多亚磷酸酯错合物触媒及在具有如式I定义的自由多亚磷酸酯存在下反应,其中触媒及铐和一氧化碳及具有下式之多亚磷酸酯配合体错合而得:式中诸Ar含6-18个碳原子,为相同或不同及可为被取代或未被取代之芳基;W为选自下列基团的含2-30个碳原子m-价残基:烷撑,烷撑-氧-烷撑,若烯,及芳烯-(CH2)y-(Q)n-(CH2)y-荒烯,其中诸芳烯如前述之Ar相同;诸Y各自独立,系0或1,Q系两价桥基(连接基),选自-CR'R2-,-0-,-S-,-NR3-,-SiR4R5-及-CO-;其中R1及R2各自独立,选自下列基团:氢,C1-12烷基,苯基,甲苯基或甲氧苯基;R3, R4及R5各自独立,系-H,或-CH,;n系O或l;m系2至6;及其中醛化反应条件包括:约5OC至120。C反应温度;氢,一氧化碳及烯烃不饱和有机化合物之全气体压力为约I至约15OOPsia(磅/寸2绝对値),氢的分压为约15-160Psia,一氧化碳的分压为约I-12OPsia;反应介质中每莫耳铑对应约4至约100莫耳多亚磷酸酯配合体。2.依申请专刹范围第l.项之醛化方法,其中和铑错合之多亚磷酸酯配合体及自由多亚磷酸酯配合体各自独立,相同或不同之配合体选自下式:式(II)及(III)中,Q系-CR1R2,其中诸R1及R2各自独立,选自氮,C1＿12烷基,苯基,甲苯基及甲氧苯基,其中诸Y1,Y2,Z2及Z3各自独立,相同或不同选自,C1＿8烷基,被取代或末被取代芳基,烷芳墓及脂环基,氰基,卤,硝基,三氟甲基,羟基,及碳氧基,胺基,醯址,磷酥,氧碳某,蟋胺基,亚磺醯,磺醯,甲烷甲基,烷氧基及亚硫醯,m为2至4.W及n如前述者。3.依申请专利范围第2项之方法,其中烯烃开始物质选自丁烯-l,丁烯-2,哭丁烯及主要为丁烯-1及丁烯-2之烯烃混合物;1'及Y2系C3＿5,支链之烷基,Z2及Z3庶甲氧;W系1,4-茶搜,1,5-荼撑,次乙基,或被取代苯机-(Q)n-苯撑含选自烷墓及烷氧基之取代基,诸Q基系-CH2-或-CHCH3-,m系2及n如前述。4.依申请专利范围中第2项之方法,其中Y'及Y2系第三丁基。5.依申请专利范围第l项之方法,其中和钴错合之多亚磷酸酯配合馏及自由多亚磷酸酯配合体各自独立,相同或不同选自:式(1V)及(V)中,Q系-CR1R2其中诸R1及R2系各自独立选自氢,C1-一12烷基,苯基,甲苯基,甲氧苯基Y1~Y2,Z2,Z3系各自独立,相同或不同,选自氧,C1＿18烷基,被取代或末被取代芳基,烷芳基,乃烷墓及脂环基,氰基,卤,研基,三氟甲基,羟基,碳氧基,胺基,腌基,脐基,氧碳基,醯胺基,亚磺醯,磺醯,甲烷甲基,烷氧基,亚硫醯,m为2至4,W,n如前述。6.依申请专利范围第5项之方法,其中烯烃开始物质选自丁烯-l,丁烯-2,异丁烯及主要包含丁烯-l及丁W-2之炳烃混合物,其中Y1,Y2系C3-5,支链之烷基,Z2及Z3系甲氧基,W系1,4-荼撑,1,5-荼接,次乙基,或被RUX 代苯撑-(Q)n-苯撑含选自烷墓及烷氧基,Q系-CH2-或-CHCH3-m系2,n如前述。7.依申请专利范围第5项之方法,其中Y1配及Y2系第三丁基。8.依申请专利范围第5项之方法,其中配合坩系式IV之配合肪,W快l,4-荼接或1,5-荼浅。9.VII族过渡金电锚合物醛化触媒先驱组成物,主要含有溶解化之铝-多亚磷酸酯错合物,有机浴剂,自由多亚磷酸酯配合物,该绌成物系台4-100典耳多亚磁酸酯配合体/彷莫耳铐,相对于键结至姥错合物的多亚磷酸酯配合体加上自由的多亚磷酸酯配合矶的总和;其特征系该错合物中之多亚磷酸酯配合体及日由多亚磷酸院配合体系各自独立,相同或不同具有下列通式之配合体:10.依申请专利范围第9项之组成物,其中铑-多亚磷酸酯错合物系多亚磷酸酯配合体及二羰基乙醯丙峒铑之反应物的错合物。式(11)及tm>中,Q系-CR'Kz,其中诸K。及Kz各自独立,选自氮,C,＿"烷基,苯基,甲苯基及甲氧苯基,其中诸Y',Yz'Z2及Z"各自独立,相同或不同选日电,C,＿,烷某,被耻代或末被取代芳基,烷芳墓及脂环%i;,氰基,卤,硝基,三氟甲基,羟基,及碳氧基,胺基,醯址,磷酥,氧碳某,蟋胺基,亚磺Wb,磺醯,甲烷甲基,烷氧基及亚硫陀,m为2至4.W及n如前述者。3.依申请专利范围第2项之方法,其中烯烃湘始物质选自丁烯-l,丁烯-2,异丁烯及主要为丁烯-1及丁烯-2之烯烃混合物;Y'及YZ系一＿,支链之烷基,Z2及Z3为甲氧;W系1,4-茶搜,1,5-荼挖,孜乙基,或被取代苯机-(g)"-苯擒含选臼烷墓及烷氧基之取代基,诸Q基系-CHz-或-CHCH,-,m系2及n如前述。4.依申请专利范围第2项之方法,其中Y'及Yz系第三丁基。5.依申请专利范围第l项之方法,其中和钴错合之多亚磷酸酯配合体及自由多亚磷酸配配合体各自独立,相同或不同选自:(1V)及(V)中,Q系-CK'K"其中诸K'及KZ系各自独立选自氢,一＿口 烷址,苯基,甲苯基,甲氧苯基Y'~YZ.Z 21tZ3系各自独立,相同或不It-i,选-驴,C,＿18烷基,被取代或末被取代力基,烷芳莱,乃烷墓及脂环基,氰基,卤,研基,三氟甲基,羟基,碳氧基,胺基,腌基,脐基,氧碳基,醯胺基,亚磺BP,磺81,甲烷甲基,烷氧基,亚硫Ed,m为2至q,'ll:Wn如前述。6.依由请求专利范圈第5项之方法,其中烯烃开始物质选自丁烯-l,丁烯-2,哭丁烯及主要包含丁烯-l及丁W-2之炳烃混合物,其中Y'6tY2系一＿,支链之烷基,Z2及Z3系甲氧基,W系1,4-荼搜,1,5-荼接,次乙基,或被地代苯比-(Q)。-苯撑台选臼烷墓及烷氧某,Q系七川2-或-CHCHJ-m系2,n依上此述。7.依申请专利范围5项之方法,式中Y'及YZ系第三丁基。8.依申请专范围第5项之方法,其中配合坩系式IV之配合肪,W快l,4-荼接或1,5-荼浅。s.叭族过渡金电锚合物醛化触媒先驱组成物,主要含有溶解化之铝-多亚磷酸酯错合物,有机浴剂,自由多亚磷酸酯配合绌,该绌成物系台4-100典耳多亚磁酸配配合体/彷莫耳铐,相对于键结至姥错合物的多亚磷酸酯配合体加上自由约多咄磷懒酯配合矶的总和;其特征系该错合物中之多亚磷酸酯配合体及日由多亚磷酸院配合体系各自独立,相同或不同具有下列迎式之配合体:10.依申请专利范围第9项之组成物,其中铑-多亚磷酸酯错合物系多亚磷酸酯配合体及二碳基乙醣丙酮铐之反应物的错合物。 |
