发明名称 油墨组成物
摘要 本发明提供一种辐射硬化型油墨组成物,其中含有载体混合物,此载体混合物包含:(A)一由包括:分子内具有1~10个双键之线型结构聚酯寡聚合物及该寡聚合物之聚合物的集团,所选出之成份10~40重量份;(B)一由包括:含双键羧酸、该酸之羧酸酯及该酸之羧酸醯胺的集团所选出之成份3~20重量份;上述含双键羧酸在分子内具有至少一个酸性基,此酸性基可形成水溶性之硷金属;(C)一具有2~10个酸性基之含双键聚羧酸酯1~10重量份;此酸性基系可形成硷金属,此硷金属在吸水时可膨润;(D)一由包括:氟成份定向于共聚物或聚合物之表面以赋与斥水性之氟化含双键羧酸酯、包含表面定向及斥性性之氟化含烷基聚合物嵌段及(甲基)丙烯酸系聚合物嵌段的嵌段共聚物、以及包含表面定向及斥水性之含矽氧烷基聚合物嵌段与(甲基)丙烯酸系聚合物嵌段的嵌段共聚物的集团,所选出之成份2~30重量份;(E)一含双键之聚羧酸酯5~30重量份;以及(F)一由包括:含双键-羧酸酯、以及其醯胺的集团,所选出之成份10~60重量份;上述载体混合物之酸值系5~100者。此一油墨可有效地用于在特殊之热塑性制品上表示及装饰商标名称、图案、说明性文字、条码等等,又,经硬化之油墨薄膜可以硷性水溶液轻易地脱除。
申请公布号 TW242155 申请公布日期 1995.03.01
申请号 TW082107153 申请日期 1993.09.02
申请人 吉野工业所股份有限公司;早川橡胶股份有限公司 发明人 山田功作;仁井博纪;古盐秀一;田中蕃;早川忠司;串田秀男;宫隆
分类号 C09D11/10 主分类号 C09D11/10
代理机构 代理人 林镒珠 台北巿长安东路二段一一二号九楼
主权项 1.一种油墨组成物,可由载体硬化,其中含有载体混合物,此载体混合物包含:(A)一由包括:以主成份为芳族二羧酸之二羧酸类及二醇类所形成之线状聚酯为构架,分子内有1-10个不饱和双键之聚酯寡聚合物及该寡聚合物之聚合物的集团,所选出之成份10-40重量份;(B)一由包括:含不饱和双键羧酸,该羧酸之羧酸酯及该羧酸之羧酸醯胺的集团所选出之成份3-0重量份:上述含不饱和双键羧酸在分子内具有至少一个酸性基,该酸性基系选自包括:羧基、磺醯基及磷醯基之集团,可形成水溶性之硷金属;(C)分子内具有2-10个酸性基之含不饱和双键聚羧酸酯1-10重量份;此酸性基系选自包括:羧基、磺醯基及磷醯基之集团,可形成水膨润性之硷金属 ;(D)一由包括:烷基或伸烷基中之氢由氟所取代,聚合物或共聚物之表面定向有氟成份以赋与斥水性的含不饱和双键羧酸酯,表面定向有氟成份以赋与斥水性之含氟聚合物嵌段与丙烯酸系聚合物嵌段的嵌段(共)聚合物,及表面定向有矽氧烷基以赋与斥水性之含矽氧烷基聚合物嵌段与丙烯酸系聚合物嵌段的嵌段(共)聚合物之集团,所选出之成份2-30重量份;(E)一具有两个以上不饱和双键,且其(共)聚合物可形成多次元交联结构之含不饱和双键聚羧酸醋5-30重量份:以及,(F)一由醇或胺与含不饱和双键之一羧酸所形成的酯或醯胺,分子内具有一个不饱和双键之含不饱和双键一羧酸酯及/或醯胺10-60重量份;上述载体混合物之酸値系5-100者。2.依申请专利范围第1项所述之油墨组成物,其中复包括相对上述载体混合物100重量份,用量为0-20重量份之光聚合引发剂,0-20重量份之感光剂,0-80重量份之有机及/或无机颜料者。3.依申请专利范围第1项所述之油墨组成物,其中该成份(A)系选自含有至少一个乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯醯基、或丁烯醯基之寡聚合物或聚合物者。4.依申请专利范围第1项所述之油墨组成物,其中该成份(A)系选自:由聚酯多元醇、多异氰酸酯化合物及具有一个甲基丙烯醯基或丙烯醯基及一个活性氢基之化合物所制得之聚(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯酯的寡聚合物或聚合物者。5.依申请专利范围第4项所述之油墨组成物,其中该聚酯多元醇系由二羧酸成份及二醇成份合成制得;该二羧酸成份系选自包括:芳族二羧酸、脂族二羧酸、脂环族二羧酸及杂环族一羧酸之集团;该二醇成份系选自包括:烯烃二醇、二烯烃二醇、环己烷二甲醇、螺二醇、1,4-苯二醇、双酚A环氧乙烷或聚环氧乙烷加成物、及聚乙二醇之集团者。6.依申请专利范围第4项所述之油墨组成物,其中该多异氰酸酯化合物系选自包括:甲苯2,4-二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲基环己烷1,3-二异氰酸酯、甲基环己烷1,4-二异氰酸酯、二环己院4,4,-二异氰酸醋、二环己基甲烷4,4-二异氰酸醋、及异佛尔酮二异氰酸酯之集团者。7.依申请专利范围第4项所述之油墨组成物,其中该具有一个甲基丙烯醯基或丙烯醯基及一个活性氢基之化合物,系选自包括:-(甲基)丙烯酸二醇酯、一或二(甲基)丙烯酸三醇酯、具有至少一个羟基之(甲基)丙烯酸多元醇酯、具有四或更多个羟基之醇的(甲基)丙烯酸酯、由上述醇之己内酯加成物(甲基)丙烯酸酯化所得之含羟基化合物、以及甲基丙烯酸或丙烯酸与二元醇或多元醇之缩水甘油酯或含酚性羟基化合物行开环反应之加成物的集团者。8.依申请专利范围第1项所述之油墨组成物,其中该成份(B)系选自包括:含有至少一个乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酸基或丁烯醯基以及至少一个羧基、磺醯基或磷醯基之单体、该单体之均聚物、以及该单体之共聚物的集团者。9.依申请专利范围第1项所述之油墨组成物,其中该成份(B)系由在同一分子具有一双键及羟基之化合物,与具有对应羟基当量之环状酸酐反应而合成者。10.依申请专利范围第1项所述之油墨组成物,其中该成份(B)系选自包括:酸酐-羧化(甲基)丙烯酸-烯化氧加成物、酸酐-羧化(甲基)丙烯酸-己内酯加成物、酸酐-羧化(甲基)丙烯酸-一缩水甘油醚加成物、酸研-羧化羟甲基(甲基)丙烯酸醯胺、磷酸(甲基)丙烯醯氧乙酯、(甲基)丙烯醯氧乙基磷醯基苯基、磷酸二(甲基)丙烯醯氧乙酯、磺酸(甲基)丙烯醯氧乙酯、及磺酸二(甲基)丙烯醯氧乙基琥珀醯酯之集团者。11.依申请专利范围第10项所述之油墨组成物,其中该酸酐系选自包括:饱和或不饱和脂族二羧酸酐、脂环族二羧酸酐、及芳族二羧酸酐及三羧酸酥之集团者。12.依申请专利范围第10项所述之油墨组成物,其中该酸酐系琥珀醋酐、马来酸酐、衣康酸酐、十二烷基琥珀酸酐、 酸酐、或四氢化 酸酐者。13.依申请专利范围第1项所述之油墨组成物,其中该成份(C)系选自包括:含有至少一个乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯醯基或丁烯醯基以及至少一个羧基、磺醯基或磷醯基之单体、该单体之均聚物、以及该单体之共聚物的集团者。14.依申请专利范围第1项所述之油墨组成物,其中该成份(C)系由多环氧化合物与甲基丙烯酸或丙烯酸行开环酯化反应所得的丙烯酸环氧酯或甲基丙烯酸环氧酯,与环状酸酯反应合成者。15.依申请专利范围第14项所述之油墨组成物,其中该丙烯酸环氧酯或甲基丙烯醋环氧酯,系选自包括:新戊二醇二缩水甘油眯-(甲基)丙烯酸生成物、1,6一己二醇二缩水甘油醚-(甲基)丙烯酸生成物、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚-(甲基)丙烯酸生成物、环氧酚醛清清漆-(甲基)丙烯酸生成物、以及 酸缩水甘油醚-(甲基)丙烯酸生成物之集团者。16.依申请专利范围第14项所述之油墨组成物,其中该酸酐系琥珀酸酥、马来酸酐、衣康酸酐、十二烷基琥珀酸酐、敌酸酐、苯偏三酸酐、或四氢化酸酐者。17.依申请专利范围第1项所述之油墨组成物,其中该成份(D)系斥水性含氟化双键羧酸酩酯,该酯中之氟成份于共聚物中系定向于共聚物之表面者。18.依申请专利范圉第17项所述之油墨组成物,其中该羧酸酯系氟化含醇性残基之酯,或是主链上具有氟基且侧链上悬有丙烯醯基或甲基丙烯醯基之氟化大单体者。19.依申请专利范围第17项所述之油墨组成物,其中该羧酸酯系选自包括:(甲基]丙烯醋三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、及(甲基)丙烯酸十七氟癸酯之集团者。20.依申请专利范围第17项所述之油墨组成物,其中该羧酸酯,相对100重量份之载体混合物,系使用1-20重量份者。21.依申请专利范围第1项所述之油墨组成物,其中该成份(D)系包含表面定向及斥水性之氟化含烷基聚合物嵌段及(甲基)丙烯酸系聚合物嵌段之嵌段共聚物者。22.依申请专利范围第21项所述之油墨组成物,其中该嵌段共聚物,相对100重量份之载体混合物,系使用1-10重量份者。23.依申请专利范围第1项所述之油墨组成物,其中该成份(D)系包含表面定向及斥水性之含矽氧烷基聚合物嵌段及(甲基)丙烯酸系聚合物嵌段之嵌段共聚物者。24.依申请专利范围第23项所述之油墨组成物,其中该嵌段共聚物,相对100重量份之载体混合物,系使用0.5-10重量份者。25.依申请专利范围第1项所述之油墨组成物,其中该成份(D)系选自以下集团中之两者或三者的混合物:此集团包括:(1)斥水性氟化含只键羧酸酯,其中该共聚物中之氟成份系定向于共聚物分子之表面,(2)嵌段共聚物,包含表面定向及斥水性之氟化含烷基聚合物嵌段及丙烯酸系聚合物嵌段,及(3)嵌段共聚物,包含表面定向及斥水性之含矽氧烷基聚合物嵌段及(甲基)丙烯酸系聚合物嵌段。26.依申请专利范围第25项所述之油墨组成物,其中上述三个成份之总量,相对100重量份之载体混合物,系使用1-10重量份者。27,依申请专利范围第1项所述之油墨组成物,其中该成份(E)系选自包括:二(甲基)丙烯酸二醇酯、三(甲基)丙烯酸三醇酯、(甲基)丙烯酸多元醇酯、(甲基)丙烯酸环氧酯、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯酯、(甲基)丙烯酸聚酯酯、(甲基)丙烯酸聚醚酯、以及(甲基)丙烯酸聚丁二烯酯之集团者。28.依申请专利范围第1项所述之油墨组成物,其中该成份(F)系选自包括:(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸酪、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙二醇酯、(甲基)丙烯醯基吗咻、N-乙烯基 咯烷酮、N-乙烯基己内醯胺、(甲基)丙烯酸N,N-二乙胺基乙酯、(甲基)丙烯酸特丁胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-丁氧基-2-羟基丙酯、己内酯改质之(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、以及EO改质之丁氧化磷酸(甲基)丙烯酸酩的集团者。29.一种油墨组成物之脱除方法,系用以脱除申请专利范围第1项之辐射硬化型油墨组成物,包括将该油墨组成物印刷,然后将该油墨组成物辐射处理而形成硬化薄膜,以及随后之将该硬化薄膜在70℃以上之温度下浸渍于浓度5%以上之硷性水溶液中的缓和性处理,而予脱除之步骤者。
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