烯烃类聚合用触媒

摘要

本发明系有关一种烯烃类聚合用触媒系包含新颖之过渡金属化合物的烯烃类聚合用触媒，该过渡金属化合物系含一种选自钛，锆及铪所成群之过渡金属，与至少二个配位基，该至少二个配位基中其中一为具有环戊二烯基架构之基，其余之至少一个配位基为选自氧，硫，硒及碲所成群之元素与选自氮，硫，硒及碲所成群元素为配位于该过渡金属之二个配位基所成一价的二配位基钳合阴离子性配位基，有时上述其余之至少一个配位基中的一个还可介着交连基结合于上述具有环戊二烯基架构之基为特征以及使用其有效率地制造烯烃类之单独聚合物或共聚物之方法。使用本发明之烯烃类聚合用触媒聚合烯烃类时，可以制造分子量分布狭小之单质聚合物，或分子量分布狭小，组成分布均一之共聚物，所得之聚合物系冲击强度，耐应力龟裂性，透明性，低温热封性，耐黏连性，低黏性，低萃取物等方面具有极优特性者。

主权项

1.一种烯烃类聚合用触媒,系包括过渡金属化合物之烯烃聚合用触媒,其特征为该过渡金属化合物系至少一种选自下述式(1),式(3),式(5),式(6),式(8),式(10)及式(11)所示化合物所成群之过渡金属化合物:CPML1mY3-m(1)式(1)中,Cp系具有环戊二烯基架构之基,M系表示锆,钛或铪,L1系二配位基钳合配位基,如下式(2)所示,式(2)中,X1,X2系分别为配位原子,X1系氧,硫,粞或碲,X2系硫,硒或碲,R1及R2系各自独立表示碳数1-20之不取代或取代烃基,R1及R2可以互相结合而形成为含有氮原子之五节环或六节环,Y系卤素原子,C1-C20烃基,C1-C20烷氧基,C1-C20硫代烷氧基,C6-C20芳氧基,C6-C20硫代芳氧基,C1-C20烃基取代胺基或C1-C20烃基取代膦基,m系1,2或3。CPML1mY3-m(3)式(3)中Cp系具有环戊二烯基架构之基,M系锆,钛或铪,L2系二配位基钳合配位基,可以如下式(4)所示,式(4)中,X1,X2系分别为配位原子,X1系氧,硫,硒或碲,X2系硫,硒或碲,X3系氧或硫,R3系C1-C20不取代或取代之烃基,Y系卤素原子,C1-C20烃基,C1-C20烷氧基,C1-C20硫代烷氧基,C6-C20芳氧基,C6-C20硫代芳氧基,C1-C20烃基取代胺基或C1-C20烃基取代膦基,m系1,2或3,CPM(L3-R4)mY3-m(5)(Cq-A-L3)M(L3-R4)mY2-n(6)式中CP系表示具有环戊二烯基架构之基,Cq系可以与A形成为共价键之具有环戊二烯基架构之基,又,M系表示锆,钛或铪,L3系二配位基钳合官能基,可以如下式(7)所示式(7)中,X1,X2系分别为配位原子,X1系氧,硫,硒或碲,X2系硫,硒或碲,R5系以X5R7或R7所示,X5系氧或硫,R7系C1-C20之取代或不取代之烃基,R4系以X4R5或R6所示,X4系O或S,R6系C1-C20之取代或不取代烃基,A系由共价键所成之交连基,选自-CR82-,-CR82CR82-,-CR8=CR8-,SiR82,-SiR82SiR82-,-GeR82-,-BR8-,-AlR8-,-PR8-,-P(O)R82-,-NR8-,-SO2-,-SO-,-O-,-S-,-Ge-,-Sn-,-Co-之基或原子,在此R8系氢原子,卤素原子或C1-C20不取代或取代之烃基,Y系表示卤素原子,C1-C20烃基,C1-C20烷氧基,C1-C20硫代烷氧基,C6-C20芳氧基,C6-C20硫代芳氧基,C1-C20烃基取代胺基或C1-C20烃基取代膦基,m系1,2或3,n系0,1或2,CPML4mY3-m(8)式(8)中,Cp系具有环戊二烯基架构之基,M系表示锆,钛或铪,L4系二配位基钳合配位基,如下式(9)所示,式(9)中X6系配位原子,R9,R10,R11,R12,R13及R14系分别各自独立表示氢原子,卤素原子,C1-C20不取代或取代之烃基,C1-C20不取代或取代之烷氧基或C1-C20不取代或取代之烃基取代矽烷基,又,R9-R14为分别独立表示不取代或取代烃基等,R9与R10,R10与R11,R11与R12及R12与R13可以为互相结合而形成为四,五或六节环之基,X6系O或S,Y系卤素原子,C1-C20取代或不取代烃基,C1-C20烷氧基,C1-C20硫代烷氧基,C6-C20芳氧基,C6-C20硫代芳氧基,C1-C20烃基取代胺基或C1-C20烃基取代膦基,n系1或2,CpM(L5-R15)mY3-m (10)(Cp-A-L5)M(L5-R15)nY2-n (11)式中Cp系表示具有环戊二烯基架构之基,Cq系可以与A形成为共价键之具有环戊二烯基架构之基,M系表示锆,钛或铪,L5系二配位基钳合官能基,如下式(12)所示,式(12)中X7,N系分别为配位原子,R16,R17,R18及R19系分别独立表示氢原子,卤素原子,C1-C20不取代或取代烃基,C1-C20不取代或取代烷氧基或C1-C20取代或不取代基之烃基取代矽烷基,又二个碳原子为具有不取代或取代烃基时该二个烃基可互相结合形成为四,五,六节环之基,R15,R20表示氢原子,C1-C20不取代或取代烃基,或互相结合形成为含氮原子之五或六节环之基,X7系O或S,A系由共价键所成之交连基,指选自-CR82-CR82CR82-,CR8=CR8-,-SiR82-,-SiR82SiR82-,-GeR82-,-BR8-,-AIR8-,-PR8-,-P(O)R82-,-NR8-,-SO2-,-SO-,-O-,-S-,-Ge-,Sn-,-CO-,在此R8系表示氢原子,卤素原子或不取代或取代之C1-C20烃基,Y系卤素原子,C1-C20不取代或取代之烃基,C1-C20烷氧基,C1-C20硫代烷氧基,C6-C20芳氧基,C6-C20硫代芳氧基,C1-C20烃基取代胺基或C1-C20烃基取代膦基,m系1或,2,n系0,1或2。2.如申请专利范围第1项之烯烃类聚合用触媒,其更包含至少一种选自有机铝氧化合物及阳离子产生剂所成群之助触媒。3.一种单独聚合或共聚合烯烃类之方法,其特征系申请专利范围第1或2项之触媒系以10-8-10-1莫耳/烯烃单体容量(升)之浓度使用,在-20-100℃,常压-300kg/cm2下于浆状状态下单独聚合或共聚合之方法。4.一种单独聚合或共聚合烯烃类之方法,其特征系申请专利范围第1或2项之触媒系以10-8-10-1莫耳/烯烃单体容量(升)之浓度使用,在0-300℃,常压-300kg/cm2下于溶液状态下单独聚合或共聚合烯烃之方法。5.如申请专利范围第3或4项之烯烃的聚合方法,其中,烯烃系至少一种选自C2-C20之链状烯烃及C3-C20环状烯烃所成群者。