摘要 |
<p>Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren zur Darstellung von makrocyclischen Produkten mit 9 oder mehr Ringatomen durch ringschliessende Metathese von geeigneten Diin-Substraten. Die Diin-Substrate können je nach den Reaktionsbedigungen zu Cycloalkinen, oder durch Cyclodimerisierung zu Cycloalkadiinen umgesetzt werden. Als Katalysatoren einen sich dafür alle Alkin-Metathesekatalysatoren, unabhängig davon, ob diese im Reaktionsmedium heterogen oder homogen vorliegen. Bevorzugte Katalysatoren oder Prä-Katalysatoren sind Übergangsmetall-Alkylidinkomplexe, Übergangsmetallverbindungen, die unter Reaktionsbedingungen Alkylidinkomplexe ausbilden, und Übergangsmetallverbindungen mit Metall Metall Dreifachbindungen. Das Verfahren ist mit zahlreichen funktionellen Gruppen, Lösungsmittel und Additiva durchführbar. Die gebildeten makrocyclischen Cycloalkine oder Cycloalkadiine lassen sich durch bekannte Methoden in zahlreiche Folgeprodukte, insbesondere in makrocyclische Cycloalkene mit einheitlicher Konfiguration der Doppelbindung überführen, wie sie unter anderem zur Synthese von Epothilon oder Epothilon-Analoga genutzt werden können.</p> |