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Verfahren zur Isomerisierung von isolierten zu konjugierten Doppelbindungen in Homo- und/oder Copolymeren von 1,3-Dienen, vorzugsweise in Polybutadienen mit Molekulargewichten (Mn) von 500 bis 20 000, mit Hilfe eines Katalysatorsystems bestehend aus a) einer alkali- und/oder erdalkalimetallorganischen Verbindung und/oder einem Alkalihydrid und b) einer Lewis-Base, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösemittels, wobei man als Katalysatorkomponente b) Hexamethylphosphorsäuretriamid verwendet und die Isomerisierung bei Temperaturen von 0 bis + 200°C durchführt.
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