| 主权项 |
1.制备下式所示之化合物的一种方法 式中 A示H或C1-C4烷基; E,G,H及J等诸基团中之一乃选 自H,CL,Br,F,CF3,CH3 或OCH3;E,G,H,及J等诸基 团中之另一则选自H或CL,而,E ,G,H及J中之余者则为H; D示H,CH3,或CO2R8 L示H,CH3或C2H5 Q示-CH=CH-或-CH2CH2-; n示O或l; W示CN或C(O)R或 R示CL,XR1,NR2R3, OH或OM; M示一农药上相宜之盐类; X示O或S; R1示C1-C18烷基, 基,苯 基,C5-C8环烷基,CH2CH2OCH3 ,CH2CH2OCH2CH3,CH2CH2CH2 OCH3,CH2CH2OCH2CH2OC2H5 ,-N=CR6H7, C3-C4烯基,C3-C4炔基,或 C3-C4烯基或炔基而任意被一CL 所取代者; R2示H,C1-C4烷基,C5-C8 环烷基, 基, OCH3,C3-C4烯基,-CH2CH2 NR4R5,-SO2CF3,HOCH2CH2, CLCH2CH2或BrCH2CH2; R3示H或C1-C4烷基,或 R2及R3合并成-(CH2)2-O-( CH2)2-,-(CH2)4-,-(CH2)5 -,-(CH2)6-或-(CH2)2-N( CH3)-(CH2)2-; R4及R5分别示CH3或C2H5; R6示H,C1-C4烷基或SR9; R7示H,C1-烷基;或 R6及R7并成-(CH2)5-或-( CH2)4-; R8及R9各示C1-C4烷基; V示F,CL,Br,C1-C4烷氧 基,C1-C4烷基,CF3,NO2或 C1-C4烷硫基; m示0,1,2或3; Y及Z各示N或N→O; 设定; (a)当D示CO2R8时,则n示O(零 )而L示CH3; (b)当R1示-N=CR6R7时,则X 示0; (C)R6及R7二者之中一不示H; (d)当E,G,H及J诸基团中之一不 示H或CL时,剩余之E,G,H 及J则示H; (e)当W示CN或 则A示H; (f)当E,G,H或J中任何其一皆不 示H时,则A示H或CH3; (g)当W示 则n示0((零),而D示H, (h)当m示3时,则V示CL,Br, F或CH; (i)当R2示SO2CF3时,则R3示H ; 包括: (a)令下式所示之一种化合物的硷金属 盐; 式中,D示H或CH3;W'示CN或 COOR',R'示C1-C4烷基,而 L,Q及n等之定义悉如同前,与下 式所示之一种2一卤基 恶 式中,A,E,G,H及J等之定义 悉如同前,于一种诸如二甲基甲醯胺 ,二甲亚 ,二乙二醇二甲醚或丙酮 等情性溶液内,于由约25至l30℃ 间之温度起反应; (b)令下式所示之一种2-(4-羟苯 氧基) 恶 式中,A,E,G,H及J等之定义 悉如同前,与下式所示之一种溴基烯 酸烷酯 式中,L及D等之定义悉如同前,而 R1示C1-C4烷基,于一种硷金属 之氢化物或碳酸盐的存在下,于诸如 乙 之溶剂内,于回流温度下起反应 ;或 (C)令下式所示之一种化合物的硷金属 盐 式中,A,E,G,H及J等之定义 悉如同前,与下式所示之一种经卤化 的丙二酸衍生物 式中R及R8之定义同前,起反应; 或 (d)令下式所示之一种2一氯基 恶 式中,A,E,G,H及J等之定义 悉如同前,与下式所示之一种4-( 4-羟苯氧)烷酸烷酯或4-(4- 羟苯氧基)烷 : 式中,D示H或CH3,W=CN或 COOR1,R1=C1-C4烷基,而 L之定义则同前,于上种诸如乙 , 二甲基甲醯胺或丁酮-2等惰性溶剂 内,于周围温度下起反应; (e)藉令下式所示之一种化合物 式中,E,G,H,J及L等之定义 悉如同前,与一种诸如NaOH或KOH 等酸接受剂存在下,放诸如二氡甲烷 中之溶剂内,于周围温度下起反应以 使前者达成环化脱氢卤作用,然后, 任意施以下列一种以上之处理: (1)以诸如盐酸或硫酸等酸于一种溶剂 (如甲醇)内施以酸性水解作用, 或以诸如氢氧化钠或氢氧化钾,于 一种溶剂(如甲醇)内施以硷性水 解,继之,任意 (a)以过剩之亚硫体氯处理生成物, 继之,任意地 (i)令生成物(酸氯化物)与通式 NHR2R3所示之一种胺,于一种 诸如四氢 喃或二氯甲烷内起反 应,线之,任意地令生成物(在 R2及R3=H之场合),与三 氟甲磺醯氯,于一种酸接受剂( 如 啶)之存在下起反应;或 (ii)令生成物(酸氯化物)与式 R1SH或R1OH所示之一种适宜 之醇,硫酵或硫酚,式中,R1 之定义同前,或与式HN=CR6R7 所示之一种 ,式中R6及R7 之定义同前,于一等莫耳基之酸 接受剂(诸如 啶或N,N一二 甲基苯胺)之存在下,于由约0 至40℃间之温度起反应; 或(以一种硷金属盐或硷土金属盐, 一种铵盐,一种胺盐,或一种季铵盐 加以处理 或,以一种过酸(如过苯甲酸), 于一种适宜之溶剂(如二氯甲烷)内 ,加以处理,以得化合物,其中Y与 Z或二者示N→O者。 |
