| 主权项 |
1.一种含脯的金属氧化物触媒之活性之改进方法,让触媒乃使用于烯烃之氧化反应,烯烃、醇类、或院方烃之氨氧化反应,或烃类之氧化脱氢反应,本项方法之特征为,一种由下面之寅验式AaTebCcDdEeOx(式中,A代表由Sb、Mo、以及V所组成之群中选出的至少一种元素Te代表 、C代表由R、P、以及Ri所组成之群中选出的至少一种元素,D代表Na、K、Rb、以及Cs)E代表由Mg、Ce、U、Ti、Zr, Nb、CO、Ni、Cu、Zn、Al Sn以及Pb所组成之群中选出的至少一元素,0代表氧,写在下边之a、b、c、d、e、以及x各别代表此式中各元素之原子比率,其中,a=lO, b=O.05-1.5,c=0-8,d=O-0.3,e=0-8,而 x为,与结合上述成分所构成之氧化物相对应之氧数)代表之合 的金属氧化物触媒与一种含 量1-100% 重量之含 固体混合以使混合物之该含 固体含量以该项含的金属氧化物触媒订为 0.01-30%重量后,将此混合物在一非还原性气体氛园内于 200-900℃ 之一温度加热,其中该含 固高乃选自:(1)出 、氧化 、氢氧化 、以及一有机 化合物所组成之群(2)由载持在一惰性载体上之 、氧化、氢氧化 、以及一有机 化合物所组成之群,让惰性载体乃由二氧化矽、氧化铝、二氧化矽一氧化铝、二氧化钦、二氧化矽一二氧化钛、以及氧化铑所组成之群中选出。(3)一种新鲜金属氧化物触媒或用完的金属氧化物触媒,经以一 成分浓化(4)一化合物含有 及由一硷金属、一硷土金属、铟、饰、钒、铌、熔、钨、锰、铁、钴、镍、铜、锌、镉、钛、硼、铝、 、锗、锡、铅、磷、砷、娣、铋、硫、以及晒所绍成之群中选出的至少一元素;或该项化合物之一混合物载持或末载持在一惰性载体上,上述 (1)-(4)之含碲固体乃由下述方法中之任一方法所制造;(Ⅰ)将一 成份原料与其他原料及/或一惰性载体成份原料混合,乾燥后于约850℃ 或以下温度毁烧(Ⅱ)一惰性载体或一新鲜金属氧化物触媒或用完的金属氧化物触媒浸渍以一含脯溶液后乾燥,或继之在约850 ℃ 或以下之一温度缎烧,该含 溶液系含有由下列(A)-(A)之任一方法调制之aZ:成份及必要时所含之其他成份:叫利用硝酸使 金属氧化,(B)使二氧化 或亚脯酸溶于硝酸内,(C)使 酸溶于水或硝酸内,(D)在如下组成之群中选出的离子及/或一化合物之存在下由过氧化氢使 金屏氧化,(a)鞍离子,(b)一硷金属离子,以及(c)由钒、钼、以及钨所组成之群中选出的至少一种金属之一氧化物、一含氧酸、一含氧盐酸、一复合多元酸;hetropelyacid)、以及一复合多元盐酸,(E)在硝酸之存在下由过氧化氢使金属氧化,(E)利用硝酸氧化 金属后,在铁离子之存在下由过氧化氢来氧化者。2.根据请求专利部份第1.项之方法,其中,该项含 的金属氧化物触媒拥有约 5-200 之粒子大小并在其流体化状态下与该含 固体掺合者。3.依据请求专利部份第1.项之方法,其中,该含 固体与该项含 的金属氧化物触媒之体密度比率为约0.2:1-6:1者。4.一种含 的金属氧化物触媒之活性之改进方法,该触媒乃使用于烯烃之氧化反应,烯烃、醇类或院方烃之氨氧化反应,或烃类之氧化脱氢反应,而由下面实验式所代表:AaTebCcDdEeOx(式中,A代表由Sb、Mo,以及V所组成之群中选出的至少一种元素,Te代表 , C代表由B、P、以及Bi所组成之群中选出的至少一种元素,D代表Na及/或K,E代表Mg、Ce、U、Ti Zr、 Nb、Cr、W、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ae、以及Sn所组成之群中选出的至少一元素,0代表氧,写在下边之a、b、c、d、e、以及x各别代表此式中各元素之原子比率,其中,a=10.b=0.05-1.5,c=0-8,d=O-0.3成分所构成之氧化物相对应之氧数),e-0-8,而x为,与结合上述本项方法之特征为,该项含 的金属氧化物触媒在该反应系内于 200-固体及一台铝固体或以一台 一钼550℃ 之一温度施行反应下接触一含在0.05-1-10:1之范围内,固体存在之(a) :、或一 化合物及何一钼化合物,其中钳对 之原子比约其份量选自:(a)含 固体与含刨固体之合计量或含一钼固体量以该项含 的金属氧化物触媒计约为0.01-10%重约为1-100%重量或以上,(b)含 固体或含瞒一相固体之含脯量为0.5-70%重量或以上,含 一刨固体乃选自:化合物,或其盐存在之一钼化合物,份及铝成份,群中选出之惰性载体上,千比率,,其中,a=l@ 、@=0.05(c)含刨固体或含 一刨固体之含刨量约该等含 固体、含铂固体、以及(1)以 金屑、氧化 、氢氧化 、或-有机 化合物的存在之 或一(2)以氧化刨、刨酸或其盐、或磷刨酸(3)- -铝化合物或混合物含有 成(4)- 成份及/或-刨成份,载持在一种由二氧化矽、氧化铝、二氧化矽一氧化铝、二氧化钛、二氧化矽-二氧化钦、以及氧化钴所组成之(5)一种新鲜金店氧化物盟媒或用完的金属氧化物触媒,经以一 成份及/或一钼成份浓化(6)一种化合物,除含有、铝或 及刨外,亦含有由一硷金属、一Ili</sub>g金屑、钢、饰、.A、蛇、熔、钨、锰、铁、钴、镍、钢、锌、铜、钛、棚、铝、录、钴、鍚、铅、磷、砷、锑、铋、硫、以及晒所组成之群中选出的至少一元素,或该项化合物之一混合物,i持或末载持在一惰性载体上,上述(4).(5)、以及(6)之含 :固体,含刨固体,以及含 一刨固体乃由下述方法(Ⅰ)(Ⅱ)(Ⅲ)(Ⅳ)中之任一方法所制造:(Ⅰ)依据请求专利部份第1.项之方法制成之一台 固体,(Ⅱ)由下述方法叫成口制成之一台刨固体,叫将一钼成份原料与其他成份原料及/或一惰性载体成份原料混合,乾燥后于约850℃ 或以下之温度毁烧,(B)一惰性载体或一新鲜金屏氧化物触媒浸债以一台铝溶液,将之乾燥后于850。C或以下之温度炖烧,(Ⅲ)混合一 成份原料,一钼成份原料、其他成份原料、及/或一惰性载体原料,将之乾燥后于约850℃ 或以下之温度毁烧而制成之一台 一钼固体.,(Ⅳ)上惰性载体或一台 金属氧化触媒浸债以一台 一钼溶液,乾燥后在低于约600℃ 之一温度毁烧而制成之一台 一钼固体,该含 一钼溶液乃由下列川、何成(c)之方法所制成:(A)使由 金属、一氧化碲、二氧化 ,亚 酸、三氧化碲,以及 酸所组成之群中选出的至少一物质暨由刨金属、二氧化铝、三氧化钳、偏钼酸铵、仲铝酸鞍(ammoniumparamolyWate )、磷钼酸、矽钼酸、和溴钼酸所组成之群中选出的至少一物质溶于水或硝酸内,(B)使碲酸及由硝之一含氧酸、一含氧酸盐、一复合多元酸(hetropelya。id )或其盐所组成之群中选出的至少一铟化合物溶于水或硝酸内,(C)使 合金属在刨之一氧化物t一含氧酸、一含氧酸盐、一复合多元酸或其盐之存在下溶于过氧化氢内者。5.依据请求专利部份第1.项之方法,其中,含 的金属氧化物触媒为一具有5 - 200 粒子大小之流体化床触媒,且于反应期间在流体化状态下与(a)成一 化合物及(b)钳化合物接触者6.依据请求专利部份第1.项之方法,其中,该项含 的金属氧化物触媒与由(a) 或一 化合物及(b)一钳化合物所构成之活性改良剂在乾燥状态下以物理方法掺合以使彼此接触所得到之触媒内,含 量之表观增加率约为0.001- 15 乃重量; 含刨量之表观增加率为0.002一10%重最,其中含 量之表观增加率及含刨量之表观增加率定义如下:7.依据请求专利部份第1.项之方法,其中,由浸渍一种新鲜、或用完、或劣化的金属氧化物流体化触媒,乾燥后在一低于约600℃ 之温度毁烧而生成含 一刨固体,该触媒乃具有约5-200 u之粒子大小及约 0.1- 0.8me/g之孔隙体积而以其孔隙体积之0.7-1.3倍之份量浸渍者。 |
