发明名称 安定之烯聚合物之制法
摘要 在反应器内安定之α- 烯聚合物之制法,包括依续于聚合反应器内加入(i) α - 烯单体,(ii) 选择性控制剂及烯聚合供催化剂,分别以混合物或至少部份复合,(iii) 烯聚合前催化剂,(iv) 烷基铝化合物,作为抗氧化剂之来源,及(v) 酸接受者且聚合单体。生成之聚合物产物被有效地安定化,且在能量充分步骤中不需与抗氧化剂复合。
申请公布号 TW155129 申请公布日期 1991.04.01
申请号 TW077107805 申请日期 1988.11.10
申请人 蚬壳油公司 发明人 安那达.姆.契特杰;罗伯.西.裘伯
分类号 C08F 主分类号 C08F
代理机构 代理人 陈长文 台北巿敦化北路二○一号七楼
主权项 1﹒一种制备在反应器内安定之丙烯聚合物之方法,包括依序于聚合反应器内加入(i)丙烯,(ii)选择性控制剂及烯聚合共催化剂,分别以混合物或至少部份复合,(iii)烯聚合前催化剂,(iv)烷基铝化合物,及(V)酸接受者,且聚合该丙炳,其特征在于该烷基铝化合物系一抗氧化剂之来源且为式(R3)nAl(AO)3-n,其中R,为具有1至18个碳原子之烷基,n为1或2,且AO系衍生自选自下列之抗氧化剂,1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲基)苯;3-(3'-5'-二-第三丁基-4'-羟苯基)丙酸十八酯;四(芋@珧礡]3,5-二-第三丁基-4-经基氢化桂皮酸)]甲烷;三﹛@]3,5-二-第三丁基-4-羟基苯甲基)异三聚氰酸:3,5-丑@G-第三丁基-4-羟基氢化桂皮酸四酯与1,3,5-三(2-羟陛@礞A基)-5-三氮-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮:╮@陛A3,5-三(4-第三丁基-3-羟基-2,6-二甲基苯甲基﹛@^1,3,5-三氮-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮:癒@龤e3,3-双(4'-羟基-3'-第三丁基苯基)丁酸]乙二醇酯﹛@G2,2'-亚甲基-双-(4-甲基-6-第三丁基酚)对苯二甲酸酯;及2,2-双[4-(2-3,5-二-第三丁基-4-羟基氢化桂皮醯氧基)-乙氧基苯基)丙烷,或衍生自3,5-二-第三丁基-4-羟基甲苯。2﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中选择性控制剂为至少一种芳族羧酸酯,烷氧基矽烷或受阻胺。3﹒根据申请专利范围第2项之方法,其中选择性控制剂系选自二异丁基二甲氧基矽烷,二苯基二甲氧基矽烷,苯甲酸对乙氧酯,对甲苯酸乙酯,苯基三乙氧基矽烷,苯甲矽乙酯,对甲苯酸甲酯,大茴香酸乙酯(对-甲氧基苯甲酸乙酯),及2,2,6,6-四甲基六氢啶。4﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中该共催化剂为有机铝化合物。5﹒根据申请专利范围第4项之方法,其中该共催化剂系选自二乙基氯化铝,乙基二氯化铝,乙基倍半氯化铝及三乙基铝。6﹒根据申请专利范围第1项之方去,其中前催化剂包括固体成份,其系由式MgR'R"之镁化合物其中R'为烷氧基、烷基碳酸酯陛@簼峈畲騋襧BR'为之烷氧基,烷基碳酸酯基或芳氧基或卤素者以四价钛之卤化物及电子供给者卤化,使生成之卤化产物与四价钛之卤化物接触,洗涤生成之产物以移除未反应之钛化合物及电子供给者,使出化产物与四价钛之由化物接触,于惰性溶液中洗涤以移除未反应之钛化合物,及回收固体产物而获得。7﹒根据申请专利范围第6项之方法,其中该前催化剂包括四氟化钛及芳族一或二羧酸之酯于卤化镁载体上。8﹒根据申请专利范围第7项之方法,其中卤化镁载体系氯化镁,酯为苯甲酸乙酯,对甲苯酸乙酯或二烷基苯二甲酸酯,较佳为苯二甲酸二异丁酯,异丁基苯二甲酸,乙酯或苯二甲酸二乙酯。9﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中前催化剂包括固体成份,由氧MgR'R"之镁化合物其中R'及R"如申请专利范围第7项中之定义者以四价钛之卤化物卤化,使生成之卤化产物与第一电子供给者及第二电子供给者接触,然后使生成之卤化产物与四价钛之卤化物反应而获得。10﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中前催化剂包括(a)有机化合物及电子供给者之反应产物,及(b)固体成份,其由式MgR1R2之镁化合物其中R1为烷基、芳基、烷氧基或芳氧基且R2为烷基、芳基、烷氧基或芳氧基或卤素者以四价钛之卤化物于卤烃存在下卤化及使卤化产物与四价钛化合物接触而获得。11﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中前催化剂为含有钍及镁之固体成份,Ti:Mg之原子比例为0﹒005:'1至3﹛@G1,由包含氯化镁(其中Cl:Me之原子比至少为1﹒5﹛@G1)及氯化钛之固体反应产物与电子接受者醚、酯、胺、酚届@斿敼腔瓷]以每克原子镁0﹒091至5莫耳电子接受者之量﹛@^而获得。12﹒根据申请专利范围第6项之方法,其前催化剂系位于至少一个选自矽石、矾土及矽酸镁之惰性载体上。13﹒根据申请专利范围第6项之方法,其中前催化剂系位于球状惰性载体上。14﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中前催化剂系以二乙基氯化铝预先处理。15﹒根据申请专利范围第1项之方法。其中n为1且二个AO基不同。16﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中酸接受者为至少一种具有8至28个碳原子之脂肪酸之金属盐或金属氧化物。17﹒根据申请专利范围第16项之方法,其中该酸接受者至少为壬酸钙、硬脂酸钙、硬脂酸锌、氧化锌、氧化钙及氧化镁之一。18﹒根据申请专利范围第17项之方法,其中酸接受者系在加入聚合作用反应器中之前浸渍于惰性烃载剂中。19﹒根据申请专利范围第18项之方法,其中惰性烃载剂为矿油、己烷、庚烷或甲苯。20﹒根据申请专利范围第1项之方法,其中润滑剂及脱模剂系在酸接受者之后加入反应器中。21﹒根据申请专利范围第20项之方法,其中润滑剂及脱模剂为N,N'一次乙基一双一硬脂醯胺。
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