发明名称 预催化组成物,制备预聚树脂之方法及可固化组成物
摘要 一种预催化组成物,包括(A)至少一种化合物,其中每分子平均至少含有一个氧丙环基;及(B)至少一种膦触媒,其系选自包含三-甲苯基膦,三-二甲苯基膦,三(丙苯基)膦,三(丁苯基)膦,或其任一种组合之组群,或是一种鏻触媒,其系选自包含乙基三-甲苯基鏻氯化物,乙基三-甲苯基鏻溴化物,乙基三-甲苯基鏻碘化物,乙基三-甲苯基鏻乙酸盐.乙酸错合物,乙基三-甲苯基鏻磷酸盐,基三-甲苯基鏻氯化物,基三-甲苯基鏻溴化物,基三-甲苯基鏻碘化物,基三-甲苯基鏻乙酸盐.乙酸错合物,基三-甲苯基鏻磷酸盐,3-甲氧基基三-甲苯基鏻氯化物,3-甲氧基基三-甲苯基鏻溴化物,3-甲氧基基三-甲苯基鏻碘化物,3-甲氧基基三-甲苯基鏻乙酸盐.乙酸错合物,3-甲氧基基三-甲苯基鏻磷酸盐,4-甲氧基基三-甲苯基鏻氯化物,4-甲氧基基三-甲苯基溴化物,4-甲氧基基三-甲苯基鏻碘化 物,4-甲氧基基三-甲苯基鏻乙酸盐.乙酸错合物,4-甲氧基基三-甲苯基鏻磷酸盐,4-甲基基三-甲苯基鏻氯化物,4-甲基基三-甲苯基溴化物,4-甲基基三-甲苯基鏻碘化物,4-甲基基三-甲苯基鏻乙酸盐.乙酸错合物,4-甲基基三-甲苯基鏻磷酸盐,3,5-二硝基基三-甲苯基鏻氯化物,3,5-二硝基基三-甲苯基鏻溴化物,3,5-二硝基基三-甲苯基鏻碘化物,3,5-二硝基基三-甲苯基鏻乙酸盐.乙酸错合物,3,5-二硝基基三-甲苯基鏻磷酸盐,3-羟丙基三-甲苯基鏻氯化物,3-羟丙基三-甲苯基鏻溴化物,3-羟丙基三-甲苯基鏻碘化物,3-羟丙基三-甲苯基鏻乙酸盐.乙酸错合物,及3-羟丙基三-甲苯基鏻磷酸盐之组群;其中成份(B)之使用量为依据成分(A)重量之0.0001至0.9百分比。
申请公布号 TW327638 申请公布日期 1998.03.01
申请号 TW082100209 申请日期 1993.01.14
申请人 陶氏化学国际有限公司 发明人 麦可B.卡威特
分类号 C08G59/18 主分类号 C08G59/18
代理机构 代理人 蔡坤财 台北巿松江路一四八号十二楼
主权项 1.一种预催化组成物,包括(A)至少一种化合物,其中每分子平均至少含有一个氧丙环基;及(B)至少一种膦触媒,其系选自包含三-甲苯基膦,三-二甲苯基膦,三(丙苯基)膦,三(丁苯基)膦,或其任一种组合之组群,或是一种鏻触媒,其系选自包含乙基三-甲苯基鏻氯化物,乙基三-甲苯基鏻溴化物,乙基三-甲苯基鏻碘化物,乙基三-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,乙基三-甲苯基鏻磷酸盐,基三-甲苯基鏻氯化物,基三-甲苯基鏻溴化物,基三-甲苯基鏻碘化物,基三-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,基三-甲苯基鏻磷酸盐,3-甲氧基基三-甲苯基鏻氯化物,3-甲氧基基三-甲苯基鏻溴化物,3-甲氧基基三-甲苯基鏻碘化物,3-甲氧基基三-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,3-甲氧基基三-甲苯基鏻磷酸盐,4-甲氧基基三-甲苯基鏻氯化物,4-甲氧基基三-甲苯基溴化物,4-甲氧基基三-甲苯基鏻碘化物,4-甲氧基基三-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,4-甲氧基基三-甲苯基鏻磷酸盐,4-甲氧基基三-甲苯基鏻氯化物,4-甲氧基基三-甲苯基溴化物,4-甲基基三-甲苯基鏻碘化物,4-甲基基三-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,4-甲基基三-甲苯基鏻磷酸盐,3,5-二硝基基三-甲苯基鏻氯化物,3,5-二硝基基三-甲苯基鏻溴化物,3,5-二硝基基三-甲苯基鏻碘化物,3,5-二硝基基三-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,3,5-二硝基基三-甲苯基鏻磷酸盐,3-羟丙基三-甲苯基鏻氯化物,3-羟丙基三-甲苯基鏻溴化物,3-羟丙基三-甲苯基鏻碘化物,3-羟丙基三-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,及3-羟丙基三-甲苯基鏻磷酸盐之组群;其中成份(B)之使用量为依据成分(A)重量之0.0001至0.9百分比。2.如申请专利范围第1项之预催化组成物,其中之触媒为乙基三-邻-甲苯基鏻碘化物,乙基三-对-甲苯基鏻溴化物,乙基-三-邻甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,乙基三-对-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,4-甲氧基基三-对-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,4-甲基基三-对-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,4-甲基基三-对-甲苯基鏻氯化物,4-甲氧基基三-对-甲苯基鏻氯化物,或其任一种组合;而含氧丙环氧基之化合物为二羟基酚之缩水甘油醚或二羧酸之二缩水甘油酯,或其任一种组合。3.如申请专利范围第1项之预催化组成物,其中之触媒为三-邻-甲苯基膦,三-对-甲苯基膦,三-间-甲苯基膦,或其任一种组合。4.一种制备预聚树脂之方法,所述方法系经由令一种或各种化合物其每分子平均有一个以上氧丙环基者,与一种或一种以上之化合物,其每分子平均有一个以上但不超过两个可与氧丙环基起反应的氢原子者,于鏻或膦触媒存在下,温度范围为50℃至280℃,压力范围为1 psig至150psig下起反应而制备,规定(i)组成物含有少量一种或一种以上之化合物,其每分子平均具有两个以上的可与氧丙环基起反应的氢原子者,该数量不足以引起反应混合物胶凝者,及/或(ii)组成物含有少量一种或一种以上之化合物,其每分子平均具有两个以上之氧丙环基者,该数量系不足以引起反应混合物胶凝者;其特征在于使用一种催化剂其系选自组群包含三-甲苯基膦,三-二甲苯基膦,三(丙苯基)膦,三(丁苯基)膦,或其任一种组合,或一种催化剂其系选自组群包含乙基三-甲苯基鏻氯化物,乙基三-甲苯基鏻溴化物,乙基三-甲苯基鏻碘化物,乙基三-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,乙基三-甲苯基鏻磷酸盐,基三-甲苯基鏻氯化物,基三-甲苯基鏻溴化物,基三-甲苯基鏻碘化物,基三-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,基三-甲苯基鏻磷酸盐,3-甲氧基基三-甲苯基鏻氯化物,3-甲氧基基三-甲苯基鏻溴化物,3-甲氧基基三-甲苯基鏻碘化物,3-甲氧基基三-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,3-甲氧基基三-甲苯基鏻磷酸盐,4-甲氧基基三-甲苯基鏻氯化物,4-甲氧基基三-甲苯基溴化物,4-甲氧基基三-甲苯基鏻碘化物,4-甲氧基基三-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,4-甲氧基基三-甲苯基鏻磷酸盐,4-甲基基三-甲苯基鏻氯化物,4-甲基基三-甲苯基溴化物,4-甲基基三-甲苯基鏻碘化物,4-甲基基三-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,4-甲基基三-甲苯基鏻磷酸盐,3,5-二硝基基三-甲苯基鏻氯化物,3,5-二硝基基三-甲苯基鏻溴化物,3,5-二硝基基三-甲苯基鏻碘化物,3,5-二硝基基三-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,3,5-二硝基基三-甲苯基鏻磷酸盐,3-羟丙基三-甲苯基鏻氯化物,3-羟丙基三-甲苯基鏻溴化物,3-羟丙基三-甲苯基鏻碘化物,3-羟丙基三-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,及3-羟丙基三-甲苯基鏻磷酸盐;其中该催化剂之使用量为含氧丙环基之化合物之0.0001至0.1百分比,以及可与氧丙环基反应之氢原子相对于氧丙环基之比率为0.1:1至10:1。5.如申请专利范围第4项之方法,其中之触媒为乙基三-邻-甲苯基鏻碘化物,乙基三-对-甲苯基鏻溴化物,乙基-三-邻甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,乙基三-对-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,4-甲氧基基三-对-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,4-甲基基三-对-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,4-甲基基三-对-甲苯基鏻氯化物,4-甲氧基基三-对-甲苯基鏻氯化物,或其任一种组合;含氧丙环氧基之化合物为二羟基酚之缩水甘油醚或二羧酸之二缩水甘油酯,或其任一种组合;及含有可与环氧基起反应的氢原子之化合物,为二羟基酚或二羧酸或其任一种组合等。6.如申请专利范围第4项之方法,其中之触媒为三-邻-甲苯基膦,三-对-甲苯基膦,三-间-甲苯基膦或其任一种组合;含邻近环氧基之化合物为二羟基酚之缩水甘油醚或二羧酸之二缩水甘油酯或其任一种组合;而含可与环氧基起反应之氢原子之化合物为二羟基酚或二羧酸,或其任一种组合。7.一种可固化组成物,包括(A)至少一种含氧丙环基之化合物;及(B)至少一种鏻或膦化合物;及(C)一种所述含环氧基化合物之合宜固化剂,所述固化剂含有(1)多个可与氧丙环基起反应的氢原子,或(2)一或一以上之酸酐基,或(3)可与氧丙环基及酸酐基起反应之氢原子之组合;其特征在于使用一种催化剂其系选自组群包含三-甲苯基膦,三-二甲苯基膦,三(丙苯基)膦,三(丁苯基)膦,或其任一种组合,或一种催化剂其系选自组群包含乙基三-甲苯基鏻氯化物,乙基三-甲苯基鏻溴化物,乙基三-甲苯基鏻碘化物,乙基三-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,乙基三-甲苯基鏻磷酸盐,基三-甲苯基鏻氯化物,基三-甲苯基鏻溴化物,基三-甲苯基鏻碘化物,基三-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,基三-甲苯基鏻磷酸盐,3-甲氧基基三-甲苯基鏻氯化物,3-甲氧基基三-甲苯基鏻溴化物,3-甲氧基基三-甲苯基鏻碘化物,3-甲氧基基三-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,3-甲氧基基三-甲苯基鏻磷酸盐,4-甲氧基基三-甲苯基鏻氯化物,4-甲氧基基三-甲苯基溴化物,4-甲氧基基三-甲苯基鏻碘化物,4-甲氧基基三-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,4-甲氧基基三-甲苯基鏻磷酸盐,4-甲基基三-甲苯基鏻氯化物,4-甲基基三-甲苯基溴化物,4-甲基基三-甲苯基鏻碘化物,4-甲基基三-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,4-甲基基三-甲苯基鏻磷酸盐,3,5-二硝基基三-甲苯基鏻氯化物,3,5-二硝基基三-甲苯基鏻溴化物,3,5-二硝基基三-甲苯基鏻碘化物,3,5-二硝基基三-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,3,5-二硝基基三-甲苯基鏻磷酸盐,3-羟丙基三-甲苯基鏻氯化物,3-羟丙基三-甲苯基鏻溴化物,3-羟丙基三-甲苯基鏻碘化物,3-羟丙基三-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,及3-羟丙基三-甲苯基鏻磷酸盐;其中成份(B)之使用量为依据成分(A)重量之0.0001至0.9百分比,该含氢原子之固化剂之使用量为可提供氢原子对环氧基之比率由0.75:1至1.25:1,以及该包含无水基之固化剂之使用量为可提供每环氧基无水基之比率由0.4:1至1.25:1。8.如申请专利范围第7项之可固化组成物,其中之触媒为乙基三-邻-甲苯基鏻碘化物,乙基三-对-甲苯基鏻溴化物,乙基-三-邻甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,乙基三-对-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,4-甲氧基基三-对-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,4-甲基基三-对-甲苯基鏻乙酸盐乙酸错合物,4-甲基基三-对-甲苯基鏻氯化物,4-甲氧基基三-对-甲苯基鏻氯化物,或其任一种组合;含氧丙环氧基之化合物为二羟基酚之缩水甘油醚或二羧酸之二缩水甘油酯,或其任一种组合;及含有可与环氧基起反应的氢原子之化合物,为二羟基酚或二羧酸或其任一种组合等。9.如申请专利范围第7项之可固化组成物,其中之触媒为三-邻-甲苯基膦,三-对-甲苯基膦,三-间-甲苯基膦或其任一种组合;含氧丙环基之化合物为二羟基酚之缩水甘油醚或二羧酸之二缩水甘油酯,或其任一种组合;及固化剂为双酚,酚或取代酚/醛甲阶酚醛清漆树脂,二羧酸酐,或其任一种组合。
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