发明名称 使用末端为酚基之矽氧寡聚物所制备之聚矽氧聚碳酸酯共聚合物及其制法追加一
摘要 本发明提供了一种聚矽氧聚碳酸酯共聚合物,其结构主要系由聚碳酸酯主链段及嵌入该聚碳酸酯主链段中的聚矽氧(silicone)软链段所组成,其制备方法包含将二末端均为酚基的矽氧寡聚物及二羟酚[例如,4,4'-环亚己基双酚(4,4'-Cyclohexylidene bisphenol)及四甲基-双酚-A(Tetramethyl- bisphenol-A)]于两相溶液中同时与光气进行界面光气化反应,其中水相的pH值被维持在10~12,再加入一胺触媒继续进行聚碳酸酯的聚缩合反应,而于有机相中形成聚矽氧聚碳酸酯共聚合物。
申请公布号 TW343208 申请公布日期 1998.10.21
申请号 TW086103145A01 申请日期 1998.01.19
申请人 国防部中山科学研究院 发明人 谷振涛;马振基;杨正乾;蔡立达
分类号 C08G77/02 主分类号 C08G77/02
代理机构 代理人 林圣富 台北巿和平东路二段二○三号四楼;陈展俊 台北巿和平东路二段二○三号四楼
主权项 1.一种具有下列式(I)重覆单元之聚矽氧聚碳酸酯共聚合物,此聚矽氧聚碳酸酯共聚合物在25℃及二氯甲烷中的固有黏度値(Intrinsic Viscosity, I. V.)介于0.15至0.5之间:-AZ- (I)式中:其中R1为伸苯基或具二甲基之伸苯基;当R1为伸苯基时,E为环亚己基(Cyclohexylidene);当R1为具二甲基之伸苯基时,E为-(CH3)2C-;及x为1-4的整数;及Z为其中ph为伸苯基或具取代基的伸苯基;R2为C1-C6伸烷基;R3及R4分别为C1-C6烷基;n为介于2-30的整数;及y为1-4的整数。2.如申请专利范围第1项所述的共聚合物,其中的ph为苯基。3.如申请专利范围第1项所述的共聚合物,其中的R2为伸戊基;R3为甲基及R4为甲基。4.一种制备申请专利范围第1项之具式(I)重覆单元的聚矽氧聚碳酸酯共聚合物的方法,包含下列步骤:a)于一含有二末端均为酚基的矽氧寡聚物(以下简称PT矽氧寡聚物)之卤化有机溶剂与二羟酚苛性硷水溶液混合所形成之两相溶液中导入光气,其中该二羟酚苛性硷水溶液进一步含有用于控制分子量成长之0.5%-5%单官能基反应物(以二羟酚重量为基准),在温度5-37℃下进行PT矽氧寡聚物与二羟酚之界面光气化反应,其中该两相溶液中的水溶液相pH値被维持至10.5-12.5,该PT矽氧寡聚物具有下式(II`):式中ph,R2,R3,R4及y的定义同式(II),其中该PT矽氧寡聚物(II`)的用量占该二羟酚及PT矽氧寡聚物重量合的1-50重量%,该二羟酚具有下式:式中R1及E的定义同式(I);及b)接着于步骤a)之两相反应混合物中加入一胺触媒来催化其中含氯甲酸酯基与羟基之中间产物的聚缩合反应,而于有机相中形成聚矽氧聚碳酸酯共聚合物,其中胺触媒之用量为步骤a)之二羟酚重量的0.1-5重量%。5.如申请专利范围第4项所述的方法,其中步骤a)中的光气导入量为该二末端均为酚基的矽氧寡聚物(II`)及二羟酚两者之1.3-2.0莫耳倍数。图式简单说明:第一图为使用4,4'-环亚己基双酚(4,4'-Cyclohexylidene bisphenol)作为二羟酚所合成的本发明聚矽氧聚碳酸酯共聚合物(简称PT-PDMS-PCZ)的1H NMR光谱。第二图为使用四甲基-双酚-A(Tetramethyl-bisphenol-A)作为二烃酚所合成的本发明聚矽氧聚碳酸酯共聚合物(简称PT-PDMS-TMPC)的1HNMR光谱。第三图及第四图分别为本发明所制备的PT-PDMS-PCZ及PT-PDMS-TMPC共聚合物的本性黏度(intrinsicviscosity,简称I.V.)及分子量分布对PT-PDMS含量的作图。第五图显示了本发明所制备的PT-PDMS-PCZ共聚合物之玻璃转移温度与PT-PDMS含量的关系。第六图显示了本发明所制备的PT-PDMS-PCZ共聚合物与市售G.E. Lexan-121纯聚碳酸酯(PC)的掺合物之玻璃转移温度与PT-PDMS-PCZ含量的关系。第七图为本发明所制备之不同PT-PDMS含量的PT-PDMS-PCZ共聚合物在UL94耐燃性测试的结果。第八图为本发明所制备之不同PT-PDMS含量的PT-PDMS-TMPC共聚合物在UL94耐燃性测试的结果。
地址 桃园县龙潭乡佳安村中山路二号