| 主权项 |
1﹒使─烯烃进行氢甲醯化成为比─烯烃多一个碳原子之醛的方法,系使─烯烃,氢及一氧化碳在含有可溶铑配位催化剂之液态反应介质中,该催化剂主要系在自由三芳香基膦之存在下,由铑,一氧化碳及三芳香基膦配合体配位而成,并且在含有催化剂之液态反应介质中添加烷基二芳香基膦配合体以改善催化剂之稳定性,并控制反应温度于约100至约140℃,氢,一氧化碳及─烯烃之全压力小于约45(psia(磅/寸^2绝对値),一氧化碳的分压小于约55psia,氢的分压小于约200psia;并且在铑配位催化剂中之每摩尔的催化活性之铑金属对应至少约75摩尔的全自由膦配合体,而该催化剂系由铑和一氧化碳,该三芳香基膦及该烷基二芳香基膦两者或任一配合体所配位而成。2﹒依第1项之制法,其中烷基二芳香基膦的用量占液态反应介质全重量的约0﹒1至约20%。3﹒依第1项之制法,其中─烯烃含有2至5个碳原子。4﹒依第1项之制法,其中─烯烃为丙烯。5﹒依第1项之制法,其中─烯烃为乙烯。6﹒依第1项之制法,其中─烯烃为1─丁烯。7﹒依第1项之制法,其中三芳香基膦为三苯膦。8﹒依第1项之制法,其中一氧化碳之分压为约1至约50psia。9﹒依第1项之制法,其中烷基二芳香基膦之用量占液态反应介质全重量的约0﹒5至约10%。10﹒依第1项之制法,其中全自由膦:催化活性铑金属比値至少为约100。11﹒依第1项之制法,其中氢,一氧化碳及─烯烃之全气压小于约350psia。12﹒依第1项之制法,其中氢的分压为约20至约200psia。13﹒依第1项之制法,其中氢:一氧化碳的分压比値至少约2:1。14﹒依第1项之制法,其中氢:一氧化碳的分压比値至少为约8:1。15﹒依第1项之制法,其中催化剂系溶于包含该醛缩合而成之高沸点液体之溶剂中。16﹒连续使─烯烃进行氢甲醯化变成比─烯烃多一个碳原子之醛的制法,包含制备反应液体,其中包含该─烯烃,氢、一氧化碳,该醛产物,该醛缩而成之高沸点液态产物,主要由铑和一氧化碳及三芳香基膦配合体所成之可溶配位体及自由三芳香基膦配合体之均匀混合物;提供至少含有氢及未反应之─烯烃之循环气流至该反应液体中;提供补充的一氧化碳,氢及─烯烃至该反应液体中;由该反应条件中引出包含未反应之─烯烃,氢、气化之醛产物及气化之该醛缩合之高沸点产物之气相混合物;由该气相混合物中收集醛产物及醛缩合产物,并使未反应之原料气构成循环气流;改良的部份系使催化剂之稳定性提高,其方法是在含有催化剂的反应液体中添加烷基二芳香基膦配合体;并控制反应温度为约100至约140℃,一氧化碳分压小于约55psia,氢的分压小于约200psia,氢、一氧化碳及─烯烃之全压力小于450psia,并且主要由铑和一氧化碳及三芳香基膦及烷基二芳香基膦两者或其一之配合体所配位而成之铑配位催化剂中每摩尔催化活性的铑金属对应至少75摩尔的全部自由膦配合体。17﹒依第16项之制法,其中烷基二芳香基膦系占反应液体全重量的约0﹒1至约20%。18﹒依第16项之制法,其中由反应液体中所引出之气相混合物中之气化醛缩合产物之取出速率实质上等于其在该液体中之形成速率相等,故该反应液体之体积实质上可维持不变。19﹒依第16项之制法,其中─烯烃含2至5个碳原子。20﹒依第16项之制法,其中─烯烃为丙烯。21﹒依第16项之制法,其中─烯烃为乙烯。22﹒依第16项之制法,其中─烯烃为1─丁烯。23﹒依第16项之制法,其中三芳香基膦系三苯膦,烷基二芳香基膦系丙基二苯膦。24﹒依第16项之制法,其中一氧化碳的分压为约1至50psia。25﹒依第16项之制法,其中烷基二芳香基膦之用量占液态反应介质全重量的约0﹒5至约10%。26﹒依第16项之制法,其中全自由膦:催化活性铑金属的摩尔比为至少约100。27﹒依第16项之制法,其中氢、一氧化碳及─烯烃之全气压少于约350psia。28﹒依第16项之制法,其中氢的分压为约20至约200psia。29﹒依请求专利第16项之制法,其中氢:一氧化碳之分压比値至少约2:1。30﹒依第16项之制法,其中氢:一氧化碳之分压比値至少约8:1。31﹒依第16项之制法,其中循环气流包含氢、一氧化碳及未反应之─烯烃。32﹒连续使丙烯进行氢甲醯化成为丁醛之方法,包含制备反应液体,其中包含丙烯、氢、一氧化碳,丁醛产物,高沸点液态丁醛缩合产物,主要含有铑,一氧化碳及三苯膦配位而成之可溶 铑配位催化剂及自由三苯膦配合体之均匀混合物;提供至少含有氢及未反应丙烯之循环气流于该反应液体中;提供补充的一氧化碳,氢及丙烯于该反应液体中;由该反应液体中引出含有未反应丙烯、氢、气化丁醛产物及气化之高沸点丁醛缩合产物之气相混合物;由该气相混合物收集了醛产物及丁醛混合产物,并使未反应之气体构成循环气流;改良的部分系在于催化剂的稳定性之提高,其方法是在含有催化剂的反应液体中加入约占反应液体重量的约0﹒5至约10%重量的丙基二苯膦配合体;并控制反应温度为约100至约140℃,一氧化碳的分压为约1至约40psia,氢的分压为约20至约200psia,氢、一氧化碳及丙烯之全压力少于约450psia,并且实质上由铑,一氧化碳,三苯膦及丙基二苯膦两者或其一之配合体所配位而成之铑配位催化剂中之每摩尔的催化活性铑金属对应者至少约75摩尔至约500摩尔的全自由膦配合体。33﹒依第32项之制法,其中氢:一氧化碳之分压比至少约8:1。34﹒依第33项之制法,其中由该反应液体引出之气相混合物中之气化丁醛缩合物之引出速率实质上和其在液体中之形成速率一样,故该反应液体的体积可实质上保持一定。 |
