发明名称 低温下具有挠性之工业级共聚多醚醯胺之制法
摘要
申请公布号 TW080624 申请公布日期 1986.09.16
申请号 TW074105539 申请日期 1985.12.10
申请人 隆宝兰专业化学公司 发明人
分类号 C08G69/16 主分类号 C08G69/16
代理机构 代理人 陈长文 台北巿敦化北路二○一号七楼
主权项 1.一种制备具有块状结构,熔点或软化点至少170℃,在ZHE测得之玻璃转移温度最高-5℃且熔融粘度至少500泊之均匀共聚多醚醯胺之方法,其包括加热以使由下列成份所组成之混合物共聚合:(1)一包括4至12个碳原子之内醯胺,(2)一脂肪酸二聚物及见有或不见有三胺之聚氧化烷撑二胺之 ,该 在一水和包含少于5个碳原子之脂肪醇或内醯胺,假设该内醯胺是水可溶的,或者该醇和该内醯胺两者之混合物中,或在熔融之内醯胺中,该 之化学计量为包括溶剂其包括水和该脂肪醇,该内醯胺及/或n2至6个碳原子之一脂肪二醇之溶液之pH値等于在当量点之pH値之正负0.05pH单位之内,及(3)一触媒,其是无机含氧酸或非羧酸之有机含氧酸,至少这些酸中之一之酸基具有在25℃离子常数等于或小于4,或者此酸之硷金属或硷土金属 ,假设当此触媒被加至已经包含此内醯胺和该 之混合物之中,且该三胺不存在于该脂肪酸二聚物塭之中,此触媒是该硷金属或硷土金属 。2.根据上述请求专利部份第1.项之方法,其中该 是脂肪酸二聚物和聚氧化烷撑二胺及三胺之混合物之 ,而且触媒是加至该内醣胺和脂肪酸二聚物之预先形成之混合物之中。3.根据上述请求专利部份第1.项之方法,其中该 是脂肪酸二聚物和聚氧化烷撑但无三胺之 ,而触媒是该硷金属或硷土金属 ,而且此触媒是加至该内醯胺和脂肪酸二聚物盐之预先形成的混合物之中。4.根据上述请求专利部份第1.项之方法,其中该内醯胺,脂肪酸二聚物 和该触媒被混合,而 之化学计量乃是在此混合物被加热以使共聚合之前将其pH调整至在当量点之pH値之正负0.O5pH 单位之内。5.根据上述请求专利部份第1.、2.或第4.项之方法,其中所用之三胺是式H2N-(CH2)6-NH-(CH2)6-NH2 之 己撑三胺或下式之聚氧化烷撑三胺:其中:R1是能够被聚氧化烷基化之三羟基脂肪醇之三价残基,包括3至10个碳原子,Z是包括1至18个碳原子之直链或支链烷基自由基,X及Y相同或不同,各表一氢原子或一自由基Z,且n表从0至50之平均数。6.根据上述请求专利部份第5.项之方法,其中该三胺是一式(1)之化合物其中R1定义如请求专利部份第5.项,X和Z是甲基,Y是氢,而且n具有从1至16之平均値。7.根据上述请求专利部份第6.项之方法,其中三胺是下式之聚氧化丙烯三胺:其中X、Y、及Z各表从1至l0之平均数,x+y+z之总和从3至30。8.根据上述请求专利部份第1.、2.、或4.至7.任l.项之方法,其中所用三胺之比率,以每l公斤之最终共聚多醚醛胺表之,是从0.1至20。9.根据上述请求专利部份第8.项之方法,其中该比率从1至10。10.根据上述请求专利部份第2.或4.至9.中任一项之方法,其中所用之触媒是亚硫酸、硫酸、次磷酸、亚磷酸、正磷酸或焦磷酸或是由式R2-SO3H(Ⅲ)所表之有机磺酸其中R2表包含从1至6个碳原子之直链或支链烷基,可被1至3个包含1至3个碳原子之烷基取代或不取代之苯基,一在烷烷残基中包含从1至3个碳原子之苯烷自由基而且其苯环可被1至3个各包含1至3个碳原子之烷自由基取代或不取代,或可被1至4个各包含1至3个碳原子之烷基所取代之基;一式R3-P(O)(OH)2(Ⅳ)所表示之有机磷酸其中R3 表一烷基自由基,一苯基自由基或一苯烷基自由基,这些自由基之各个具有如R2之定义;一式R4R5-P(O)(OH)(Ⅴ) 所表示之次 酸其中R4 和R5相同或不同,各表:包含1至3个碳原子之直链烷基自由基,苯基自由基或苯烷基自由基,此后二个自由基具有如R2 之定义;或是一式R6H-R(O)(OH)(Ⅵ)表示之有机亚膦酸,其中R6包括1至4个碳原子之直链或支链之烷基自由基(支链者不包括包含4个碳原子之烷基自由基),苯基自由基或一苯烷基自由基,此后二个自由基具有如R2之定义。11.根据上述请求专利部份第10.项之方法,其中该酸是次磷酸、亚磷酸、正磷酸、焦磷酸、甲基膦酸、苯基膦酸、基膦酸、二甲基次膦酸、二苯基次膦酸、甲苯基次膦酸、二 基次膦酸、甲基亚膦酸、苯基亚膦酸或 基亚膦酸。12.根据上述请求专利部份第1.项至第9.项中任一项之方法,其中所用之触媒是如请求专利部份第10.项或11.项定义之酸之钠 或钾 。13.根据上述请求专利部份第10.至12.项中任一项之方法,其中该触媒之比率,以最终之共聚多醚醯胺之重量百分比表示,是在0.01至1%之间。14.根据上述请求专利部份第13.项之方法其中该比率是在0.01和0.5%之间。15.根据上述请求专利部份第1.至14.项中任一项之方法其中所用之内醯胺是一己内醯胺。16.根据上述请求专利部份第1.至15.项中任一项之方法,其中所用之二聚物酸乃是藉聚合和分馏包含80%至100%之包含16至20 个碳原子之单体脂肪酸及20%至0%之包含8至15个碳原子及/或21至24个碳原子之化合物而得到,该二聚物酸含一大于94wt% 之二官能基酸部份,小于1wt% 之单官能基酸部份以及一官能度大于2之部份低于5wt%之部份。17.根据上述请求专利部份第16.项之方法,其中所用之二聚物是藉由将己氢化之由催化聚合包含18 个碳原子之单体脂肪酸所得之组合物分馏而得者。18.根据上述请求专利部份第1.至17.项任一项之方法,其中所用之聚氧化烷撑二胺乃是式:H2N-R7-(OR8)m-OR9-NH2(Ⅶ)之化合物,其中R7.R8.R9相同或不同乃表示包含从1至10个碳原子之直链或分枝之二价饱和脂肪酸自由基,而m是一数使分子量在100至10,000 之间。19.根据上述请求专利部份第18.项之方法,其中m是一数以使分子量在300至5,000之间。20.根据上述请求专利部份第18.或19.项之方法,其中所用之聚氧化烷撑是式(Ⅶ)之聚丙烯二胺其中:式(Ⅶ)之聚氧化乙烯二胺其中:或式(Ⅶ)之聚氧化四甲撑二胺其中21.根据上述请求专利部份第1.至20.项中任一项之方法,其中在最终之聚合物中之醯胺段之重量比率是在15和85%之间,而醚段之比率在85和15%之间。22.根据上述请求专利部份第21.项之方法,其中在最终之聚合物之醯胺段之重量比率是在40至60% 之间而醚段是在60和40 %之间。
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