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1.一种供制造聚烯属烃用的可溶于烃之以钒 为主的触媒组份之制法,该制法含有下列 各步骤: (i)由烷氧化矽,可溶于烃之钒化合 物和三烷基铝形成不可溶于烃的固体反应 产物(Ⅱ),其中,让烷氧化矽具有一般 式si(ORS)4-kRs,其中,Rs,R s,是C1-18的烃基而O≦k≦3,并且 较佳的是四烷氧基矽,及/或,其中,该 可溶于烃之钒化合物系选自由具有下列之 一般式的化合物和错合物所构成之群族: 其中: m是0一3; n是0,3一4; p是2一3; q是0或2一3; x和y是1一2,x≠y; Rv是C1-18的烃基; Rv'是乙醯基丙酮互变体; x是一C1或一Br;以及 B是能与VX3形成可溶于烃之错合 物的路易士硷(Lewis base), 上述三烷基铝具有一般式Al(R)3, 其中,R是C1-18的烃基,且较佳的是三 乙基铝;及/或,其中,上述烷基铝二卤 化物具有下列之式子: Al(Ra)Y2 其中Ra是C1-18的烃基而Y是卤素原子 ,且较佳的是乙基铝二氯化物,其中,在 制备固体反应产物(Ⅱ)时,三烷基铝对 烷氧化矽之莫耳比率是0.5至2.0之间, 制备固体反应产物(Ⅱ)时所使钒化合物 之数量是能提供含有O.3至10重量百分率 之钒金用的钒沈淀组合物产物,所使用相 对于钒化合物数量的三烷基铝之总数量是 能提供铝对钒之莫耳比率为3至2.0者; 以及 (ii)使上述不可溶于烃的固体反应产 物(Ⅱ)与烷基铝二卤化物反应,以形成 可溶于烃约含有钒之组合物,此组合物对 使烯属烃成为聚烯属烃的聚合反应而言是 具有活性,其中,加入至固体反应产物( II)中烷基铝二卤化物之数量是能提供7 至30之铝对钒之莫耳比率。2.如申请专利范围第l 项所请之制法,其中 ,该不可溶于烃的固体反应产物(Ⅱ)是 藉着使该烷氧化矽先与该钒化合物反应以 形成中间产物,之后,使所指的中间产物 与所指的二烷基铝反应而制成的;或者, 其中,该不可溶于烃的固体反应产物(Ⅱ )是藉着使该烷氧化矽先与该三烷基铝反 应以形成中间产物,之后,该中间产物与 所指的钒化合物反应而制成的。3.一种供制造烯 属烃共聚物用的以钒为主之 触媒的制法,此制法含有下列各步骤: (i)使烷氧化矽与钒化合物反应以形 成中间产物(I),该烷氧化矽具有式子 : si(ORS)4-kRsk 其中:RS,Rs'是C1-18的烃基,而0 ≦k≦3,该钒化合物系选自由具有下列 各一般式的化合物和错合物所构成的群: 其中: m是0一3; n是0,3一4; p是2一3; q是0或2一3; x和y是l一2,x≠y; Rv是C1-18的烃基; Rv'是乙醯基丙酮互变体; x是一Cl或一Br;并且 B是能与VX3形成可溶于烃之错合 物的路易士硷(Lewis base) (ii)使该的中间反应产物(I)与三 烷基铝反应以形成固体反应产物(Ⅱ), 上述三烷基铝具有一般式 Al(R)3 ,其中 R是C1-18的烃基; (iii)将烷基铝二卤化物加至该固体 反应产物(Ⅱ)中以制出均匀的触媒溶液 (Ⅲ),上述烷基铝二卤化物具有下列之 式子: Al(Ra)Y2 其中Ra是C1-18的烃基而 Y是卤素原子。4.如申请专利范围第3项所述制法, 其中, 以钒为主之触媒是不均匀的被承载在载体 上的形式配制的,其进一步地包括有下列 之步骤: (iv)将乾的载体材料加至所指的均匀 指媒溶液中以制出淤浆物; (v)将该的淤浆物搅动达30分钟之久 ;以及 (vi)使被承载在我体上之触媒产物与 该淤浆物分离。5.一种供制造稀属烃用的以钒为 主之触媒的 制法,此制法含有下列各步骤: (i)使三烷基铝与烷氧化矽接触以形 成中间反应产物(I),上述三烷基铝具有 一般式 Al(R)3 ,其中R是C1-18的烃基,上述烷氧 化矽具有式子 si(ORS)4-kRsk ,其中Rs,Rs'是C1-18的烃基, O≦k≦3; (ii)使所指的中间反应产物(1)与钒 化合物反应以形成固体反应产物(Ⅲ), 上述钒化合物系选自由具有下列各一般式 的化合物所构成的群: 其中: m是0一3; n是0,3一4; p是2一3: q是0或2一3; x和y是1一2,x≠y; Rv是C1-18的烃基; Rv'是乙醯基丙酮互变体; x是一C1,或一Br;以及 B是能与VX3形成可溶于烃之错合 物的路易士于(Lewis base), (iii)将烷基铝二卤化物加至上述固 体反应产物(Ⅱ)中以形成均匀的触媒溶 液(Ⅲ),上述烷基铝二卤化物具有下列 之式子: Al(Ra)Y2 其中Ra是C1-18的烃基而 Y是卤原子。6.如申请专利范围第5项所述制法,其 中, 以钒为主之触媒是以不均匀的被承载在载 体上的形式配制的,此制法进一步地包括 有下列各步骤: (iv)将乾的载体材料加至上述的均匀 触媒溶液(Ⅲ)中以制出淤浆物; (v)将上述的淤浆物搅动达30分钟之 久;以及 (vi)使被承载在载体上之触媒产物与 上述淤浆物分离。7.一极供制造聚稀属烃用的以 钒为主之触媒 ,上述以钒为主之触媒可由含有下列各步 骤的方法获得: (i)由烷氧化矽,可溶于烃的钒化合 物和三烷基铝形成不可溶于烃的反应产物 ;以及 (ii)上述不可溶于烃的反应产物与烷 基铝二卤化物反应以形成可溶于烃约含有 钒之组合物,其对使烯属烃成为聚烯属烃 的聚合反应而言是具有活性的。8.如申请专利范 围第7项所述以钒为主之触 媒,其中,上述触媒是为不均匀的被承载 在载体上的形式,其可由进一步含有下列 各步骤的方法获得: (iv)将乾的载体材料加至上述的均匀 触媒溶液(Ⅲ)中以制出淤浆物; (v)将上述淤浆物搅动达30分钟之久 ;以及 (vi)使被承载在载体上之触媒产物与 上述淤浆物分离。9.一种乙烯和具有1至20个碳原 子之一烯 属烃或乙烯,一烯属烃和二烯属烃之混 合物的聚合反应方法,此方法含有使一或 多种烯属烃在有含有钒触媒组份的触媒系 统之存在下聚合,上述钒触媒组份是由含 有下列各步骤的方法所制的: (i)由烷氧化矽,可溶于烃之钒化合 物和三烷基铝形成不可溶于烃的反应产物 ;以及 (ii)使所指的不可溶于烃的反应产物 与烷基铝二卤化物反应以形成可溶于烃的 含有钒之组合物,其对使烯属烃成为聚烯 属烃的聚合反应而言是具有活性的。 |
