发明名称 在由硫酸盐还原细菌所造成之硫化物产生上充作抑制剂之
摘要 本发明揭示藉硫酸还原菌之力,抑制硫化物产生之方法,包括使某些化合物接触及含有硫酸还原菌之介质。
申请公布号 TW198677 申请公布日期 1993.01.21
申请号 TW080103348 申请日期 1991.04.29
申请人 杜邦公司 发明人 弗瑞德瑞克.柯林三世;艾伯特.安德森;保罗.威门;詹姆士.马丁.欧顿
分类号 A01N45/00 主分类号 A01N45/00
代理机构 代理人 林敏生 台北巿南京东路二段一二五号七楼伟成第一大楼
主权项 1.一种抑制硫酸盐还原菌产生硫化物之方法,此方法包含使含有硫酸盐还原菌之介质与一葱 类化合物接触,此葱类化合物具有至少21之活力,而此活力则依下列程式(I)计算者活力=28.1+(系数)(Ⅰ)式中,(系数)为存在于如结构式(A)所示之葱 类内之个别取代基R1至R8系数的总和:其中,各取代基之系数列于下表:取代基之缩写乃予说明如下:〝C〞指任何烷基或芳基,它系经由一共价之碳一碳链结合否葱 环,唯羧酸基团则除外;〝Carb〞系指任何结合至葱 环之羧酸基团,CO2H;〝N一胺〞系指任何胺基,NR1R2,式中R1及R2可为H或烷基,〝N一胺〞亦指NO2,重氮 ,或NO基团,因为于还原条件下,此等基团预期可被还原成胺基;〝N一醯胺〞系指N-C-R2或N-S-R4基团,式中,R1,R2,R3,R4可为H,烷基或芳基环;〝N-芳基〞乃指芳胺基,例如苯胺基,或杂环芳基,它系经由碳-氮一碳链而连接至 环 ;〝O 〞 指羟基;〝OR 〞指烷基醚或芳基醚 ;〝S 〞SO3H基;〝C 〞及〝Br〞指氯及溴基;各取代基之号数乃指取代基所接环之位置。2.如申请专利范围第 1 项之方法,此方法包含使含有硫酸盐还原菌之介质与下列化合物之一或一个以上接触 :N-[1-(9,10-二氢-9,10-二合氧基) 基]-N'(1-甲基乙基)二碳二亚酸二醯胺盐酸盐CA Reg.NO. : 无1-胺基CAReg.NO. :82-45-12一胺基CA Reg.NO. :117-79-31-胺基-4-羟基CA Reg.NO. :116-85-81,2-二胺基CA Reg.NO.:1758-68-52,6 -二羟基葱 ;又名AnthraflavicacidCA Reg.NO. :84-60-6葱 -2-甲酸CA Reg.NO. :117-78-21,5-二氢基葱 ;又名 AnthrarufinCA Reg.NO. :117-12-41,2-二氢基葱 ;AlizarinCA Reg.NO. :72-48-02,2'-[9,10-二氢-9,10-二合氧基-1,5-葱二基]二亚胺基]双[5-甲基苯磺酸],二钠盐;又名Alizarineviolet 3RCA Reg.NO. :6408-93-51,2,5,8-四羟基葱 ;又名QuinalizarinCA Reg.NO. :81-61-84-胺基-9,10-二氢-1,3-二羟基-9,10二合氧基-2-葱磺酸,单钠盐;又名Nuclear fast redCA Reg.NO. :6409-77-41,8-二羟基葱 ;又名DanthronCA. Reg.NO. :117-10-22,2'-[(9,10-二氢-9,10-二合氧基-1,4-葱二基)二亚胺基]双[5-甲基苯磺酸],二钠盐;又名Acidgreen 25CA. Reg.NO. :4403-90-11-胺基-2,4-二溴基CA. Reg.NO. :81-49-25-氯基-1-葱 基胺CA. Reg.NO.:117-11-32-乙基CA. Reg.NO.84-51-51-羟基CA. Reg.NO. :129-43-12-(羟甲基)CA. Reg.NO. :17241-59-71-胺基-4-甲氧基CA.Reg.NO. :116-83-61-胺基-6,7-二氯基CA. Reg.NO. :5355-88-4苯并[a]葱-7,12-二酮CA.Reg.NO. :2498-66-01,8-二羟基-3-甲基葱醍;又名Chrysophanic acidCA Reg.NO. :481-74-310-[ (3-胺基-2,3,6-三去氧基--L- 喃来苏糖基)连氧基]-7,8,9,10-四氢-6,8,11-三羟基-8-(羟基乙醯基)-1-甲氢基-5,12-直四并苯二酮盐酸盐;又名Adriamycin盐酸盐CA. Reg.NO. :23214-92-89,10-二氢-4,5-二羟基-9,10-二合氧基-2-葱甲酸;RheinCA. Reg. NO. :478-43-3(8S-顺式)-8-乙醯基-10[(3-胺基-2,3,6-三去氧基--L-喃来苏糖基)连氧基]-7,8,9,10-四氢-6,8,11,-三羟基-1-甲氧基-5,12-直四并苯二酮盐酸盐;又名Daunomycin HydrochlorideCA. Reg.NO. : 20830-81-31,2,4-三羟基葱 ;又名,PurpurinCA. Reg.NO. : 81-54-91-胺基葱 重氮盐CA. Reg.NO. : 16048-40-12,2'-二甲基-[1,1'-双葱]-9,9',10,10'-四酮;2,2'-二甲基-1,1'-双葱CA. Reg.NO. : 81-26-53-(D--喃芹菜糖氧基)-1,8-二羟基-6-甲基-9,10-葱二酮;又名Frangulin BCA. Reg.NO. : 14101-01-32-氯基葱CA.Reg.NO. : 131-09-91,5-二氯基葱CA. Reg.NO. : 82-46-21,4,5,8-四氯葱CA. Reg.NO. : 81-58-31-氯基葱CA. Reg.NO. : 82-44-01,8-二氯基葱CA. Reg.NO.: 82-43-92-溴基-3-甲基葱CA. Reg.NO. : 84-44-62-(2,2,2-三甲基丙醯胺基)葱CA. Reg.NO. : 无2,6-双[2-(二甲胺基)乙氧基]-9,10-葱二酮;又名Tiloroneanalog Rll,043DACA. Reg.NO. : 66686-31-52-甲基-1-硝基葱CA. Reg.NO. : 129-15-71-胺基-9,10-二氢-9,10-二合氧基-2-葱磺酸;名1-胺基葱 -2-磺酸CA. Reg.NO. : 83-62-59,10-二氢-5-硝基-9,10-二合氧基-1-葱磺酸;又名5-硝基葱醒-1-磺酸CA. Reg.NO.: 82-50-83-氯基-9,10-二氢-9,10-二合氧基-2-葱甲酸;又名2-氯基葱 -3-甲酸CA. Reg.NO. : 84-32-2Anthrarufin(1,5-二羟基葱 )与Danthron(1,8-二羟基葱 )之50/50混合物CA. Reg.NO. : 无葱CA. Reg.NO. : 84-65-11,8-二羟基-3-(羟甲基)-葱;又名Aloe-emodinCA. Reg.NO. : 481-72-17,16-二氯基-6,15-二氢-5,9,14,18-葱 四酮;又名7,16-二氯基阴丹士酮CA. Reg.NO. : 130-20-11,2,3,4,5,8-六羟基葱;又名Alizarin cyaninCA. Reg.NO. : None2,4,5,7-四溴基-1,8-二羟基-9,10-葱二酮;又名2,4,5,7-TetrabromochrysazinCA. Reg.NO. : 17139-66-11,2,7-三羟基葱 ;又名AnthrapurpurinCA. Reg.NO. : 602-65-31,4,5-三羟基-2-甲基-9,10-葱二酮;又名IslandicinCA. Reg.NO. : 476-56-21,4,5,7-四羟基-2-甲基-9,10-葱二酮;又名CatenarinCA. Reg.NO. :476-46-01,8-二羟基-3-甲氧基-6-甲蓝-9,10-葱二酮;又名PhyscionCA. Reg.NO. : 521-64-91,4,5,8-四羟基-2-甲基-9,10-葱二酮;又名CynodontinCA. Reg.NO.: 476-43-71,5,8-三羟基-3-甲基-9,10-葱二酮;又名HelminthosporinCA. Reg.NO. : 518-80-91-羟基-2-[(6-O--D-批喃木糖基--D- 喃葡糖基)连氧基]-9,10-葱二酮;又名RuberythricCA. Reg.NO. : 152-84-12-苯氧基葱 -3,4'-二磺酸,二钾盐CA. Reg.NO. :无(+,-)-1-乙醯氧基-8-经基-1,4,4a,9a-四氢葱CA.Reg.NO. : 73794-49-71-胺基-4-[[4-[(二甲胺基);甲基]苯基]胺基]-9,10-葱二酮;又名Basic Blue47CA. Reg.NO. : 12217-43-51,5-双(2-羧基苯胺基)-9,10-葱二酮;又名Acridylic acidCA. Reg.NO. : 81-78-71,8-二羟基-9-葱酚;又名1,8-二羟基葱酚CA. Reg.NO. : 480-22-81,2,10-葱三酚;又名AntharobinCA.Reg.NO. : 577-33-31-胺基-4-溴基-2-甲基葱CA. Reg.NO. : 81-50-51,4-二胺基葱CA. Reg.NO. : 128-95-02,6-二胺基葱CA. Reg.NO. : 131-14-61-胺基-4[4-[[4-氯基-6[[2,3或4-磺酸基苯基]胺基]-1,3,5-三 -2-基]胺基]-3-磺酸基苯基]胺基]-9,10-二氢-9,10,-二合氧基-2-葱磺酸;又名Reactive blue 2;Procion blueHB(S);Cibacron blue 3G-A;Basilenblue E-3GCA. Reg.NO. : 12236-82-7葱 -1,5-二磺酸,二钠盐水合物(95%)CA. Reg.NO. : 853-35-0葱 -2,6-二磺酸,二钠盐CA. Reg.NO. : 84-50-4葱 -2-磺酸,钠盐单水合物CA. Reg.NO. : 131-08-81,2-双[4-磺酸基苯基)胺基]-4-羟基葱 ;又名Alizarin blueblackBCA. Reg.NO. : 1324-21-63-胺甲基茜素-N,N-二乙酸CA. Reg.NO. : 3952-78-11-胺基-4-[[3-(乙烯磺醯基)苯基]-9,10-二氢-9,10-二合氧基]-2-葱磺酸,单钠盐;又名Acidblue 215CA. Reg.NO. : 14541-90-31-(甲胺基)葱CA. Reg.NO. : 82-38-22,2,[[9,10-二氢-5,8-二羟基-9,10-二合氧基-1,4-葱二基]二亚胺基]双(5-甲基苯磺酸],二钠盐;又名Acid green 41CA.Reg.NO. : 4430-16-42,2'-[(9,10-二氢-9,10-二合氧基-1,4-葱二基)二亚胺基]双[5-丁基苯磺酸];又名Acidgreen 27CA. Reg.NO. : 6408-57-71,1'-亚胺基双[4-胺基]9,10-葱二酮,磺酸化;又名Acid black48CA. Reg.NO. : 1328-24-11-胺基-9,10-二氢-9,10-二合氧基-4-(苯胺基)-2-葱磺酸,钠盐;又名Acid blue25CA. Reg.NO. : 6408-78-24-[[4-乙醯胺基]苯基]胺基-1-胺基-9,10-二氢-9,10-二合氧基-2-葱磺酸,钠盐;又名Acidblue 40CA. Reg.NO. : 6424-85-71-胺基-9,10-二氢-9,10-二合氧基-4-[[3[[2-(磺醯氧基)乙基]-磺醯基]苯基]胺基]-2-葱磺酸,二钠盐;又名Remazol Brilliantblue RCA. Reg.NO. : 2580-78-11-胺基-4[[3-[4,6-二氯基-1,3,5-二 -2-基]胺基]-4-磺醯苯基]胺基-9,10-二氢-9,10-二合氧基-2-葱磺酸;又名Reactive blue 4CA. Reg.NO. : 13324-20-41-(9,10'-二氢-9,10-二合氧基-1-葱基-1,2- 二磺酸,二钠盐;又名(1-葱 基)-1,2-胼二磺酸,二钠盐)CA. Reg.NO. : 54345-83-49,10,-二氢-5,6-二羟基-9,10-二合氧基-1-葱磺酸;又名茜素-5-磺酸CA. Reg.NO. : 6373-42-8N-(4-氯基-9,10-二氢-9,10-二合氧基-1-葱基)苯甲醯胺;又名1-苯甲醯胺基-4-氯基葱CA. Reg.NO. : 81-45-81-胺基-4-溴基-9,10-二氢-9,10-二合氧基-2-葱磺酸,钠盐;又名1-胺基-4-溴基葱 -2-磺酸,钠盐CA. Reg.NO. : 6258-06-61-胺基-9,10-二氢-4[[(4-甲基苯基)磺醯基]胺基-9,10-二合氧基-2-葱磺酸,钠盐;又名1-胺基-4-(对-甲苯磺醯胺基)葱 -2-磺酸,钠盐CA. Reg.NO. : 64981-00-69,10-二氧-9,10-二合氧基-2,3-葱二甲酸CA. Reg.NO. : 27485-15-01,1'亚胺基双(4-硝基-9,10-葱二酮)CA. Reg.NO. : 128-88-11-胺基-4-氯基-2-甲盖葱CA. Reg.NO. : 3225-97-62,3-二甲基-1,4-二羟基葱 ;又名2,3-二甲基CA.Reg.NO. : 25060-18-86-甲基-1,3,8-三羟基葱 ;又名EmodinCA. Reg.NO. : 518-82-11,4-双(甲胺基)-葱CA. Reg.NO. : 2475-44-7N-(4-胺基-9,10-二氢-3-甲氧基-9,10-二合氧基-1-葱基)-4-甲基苯磺醯胺;又名N-(4-胺基-3-甲氯基葱 -1-,基)-对-甲苯磺醯胺;又名1-胺基-2-甲氧基-4-(对-甲苯矿醯胺基)葱CA. Reg.NO. :81-68-5[1,1'-双葱]-9,9',10,10'-四酮;又名1,1'-双葱CA. Reg.NO. : 914-20-56,7二氯基-1,4-二羟基葱CA. Reg.NO. : 1225-15-62-[[9,10-二氢-4-(甲胺基-9,10-二合氧基-1-葱基]胺基-5-甲基-苯磺酸,单钠盐;又名Alizarine astrol B-CFCA. Reg.NO. :6408-51-12,8-二苯基-葱并[2,1-d:6,5-d']双 唑-6,12-二酮;又名Indanthrene yellow GCNCA. Reg.NO.: 129-09-92-甲氧基-3-甲基-9,10-葱二酮CA. Reg.NO. : 17241-42-81,4-双[(1-甲基乙基)胺基]-9,10-葱二酮;又父1,4-二(异丙胺基)葱CA. Reg.NO. :14233-37-51,4-双[(2,4,6-三乙基苯基)胺基]-9,10-葱二酮;又名1,4-双(2,4,6-三乙基苯胺基)葱CA.Reg.NO. : 116-74-51-(2-羟乙基)胺基-4-甲胺基葱;又名Disperse blue 3CA. Reg.NO. : 2475-46-91,4-双[(4-甲基苯基)胺基]9,10-葱二酮;Solvent green 3CA.Reg.NO. : 128-80-32-胺基-3-羟基葱CA. Reg.NO. :117-77-11-(溴硫基)葱CA. Reg.NO. : 无1,8-双(苯甲氧基)-9,10-葱二酮;又名1,8-二 氧基葱CA. Reg.NO.: 69595-66-01-胺基-2-(2'-胺基乙硫基)-4-羟基葱CA.Reg.NO. : 无1,4-双(戊胺基)-9,10-葱二酮;又名Oil blue NCA. Reg.NO. : 2646-15-31-胺基-2-溴基-4-羟基葱CA. Reg.NO. : 116-82-52-丙醯胺基葱CA. Reg.NO. : 无1,4-二胺基-2,3-双(2-苯氧基乙氧基)葱CA.Reg.NO. : 41313-11-5N-(5-氯基-9,10-二氢-9,10-二合氧基-1-葱基)苯甲醯胺;又名1-苯甲酸胺基-5-氯基葱CA. Reg.NO. : 117-05-5葱 -1-伸酸CA. Reg.NO. :无N,N'-[亚胺基双(9,10-二氢-9,10-二合氧基-4,1-葱二基)]-双苯甲醯胺;又名4,4'-双苯甲醯胺-1,1'-二葱甲醯亚胺CA. Reg.NO. : 128-79-01,4,5,8-四胺基葱 ;又名Disperse blue 1CA. Reg.NO. : 2475-45-82-甲基葱CA. Reg.NO. : 84-54-89,10-二氢-9,10-二合氧基-2,7-葱二磺酸,二钠盐;又名葱 -2,7-二磺酸,二钠盐CA. Reg.NO. : 853-67-81,2,3-三羟基葱;又名AnthragallolCA. Reg.NO. : 602-64-2胭脂红(铝块)CA. Reg.NO. : 1390-65-49,10-二氢-1,4-二羟基-9,10-二合氧基-2-葱磺酸CA. Reg.NO. : 145-48-22-胺基-3-氯基葱CA. Reg.NO. : 84-46-81-葱 磺酸,钠盐CA. Reg.NO. : 128-56-32-第三丁基葱CA. Reg.NO. :84-47-91,4-二羟基葱CA. Reg.NO. : 81-64-11,5-二胺基-4,8-二羟基聪CA. Reg.NO. : 145-49-31-羟基-4-[(4-甲苯基)胺基]-9,10-葱二酮;又名1-羟基-4-(对甲苯胺基)-葱CA. Reg.NO. : 81-48-11,4-二甲基葱CA.Reg.NO. : 1519-36-41,1'亚胺基双-9,10-葱二酮;又名葱二甲醯亚胺CA. Reg.NO. : 82-22-42-(环丙基甲醯胺基)葱CA. Reg.NO. : 无1-胺基-2-甲基葱 ;又名Disperse orange 11CA. Reg.NO. : 82-28-02-[(9,10-二氢-4-羟基-9,10-二合氧基-1-葱基)胺基]-5-甲基-苯磺酸,钠盐;又名Solwaypurple RCA. Reg.NO. :4430-18-62,2'-[(9,10-二氢-5,8-二羟基-9,10-二合氧基-1,4-葱二基)二亚胺基)双[5-甲基]苯磺酸;又名茜素绿啶CA. Reg.NO. : 4430-16-41,4-双(乙胺基)-9,10-葱二酮;又名Sudan blueCA. Reg.NO. : 6994-46-31,4-二胺基-5-硝基葱CA. Reg.NO. : 82-33-7N- 基-9,10-二氢-9,10-二合氧基-2-葱磺醯胺CA. Reg.NO.: 无2-溴基葱CA. Reg.NO. : 572-83-81-氟基葱CA.Reg.NO. : 509-06-21-氰基葱CA. Reg.NO. : 38366-32-42-三氟甲基葱CA. Reg.NO. : 362-21-0。3.如申请专利范围第2项之方法,此方法包括令含有硫酸盐还原菌之介质与至少二种或二种以上之列于申请专利范围第2项的化合物所构成的混合物起接触。4.如申请专利范围第2项之方法,其中,化合物系1,8-二羟基葱 。5.如申请专利范围第2项之方法,其中,化合物系1-氯基葱 或2-氯基葱 。6.如申请专利范围第2项之方法,其中,化合物系3-氯基-8-葱 甲酸。7.如申请专利范围第2项之方法,其中,化合物系2-溴基葱 。8.如申请专利范围第2项之方法,其中,化合物系1-报基葱 。9.如申请专利范围第2项之方法,其中,化合物系1-氰基葱 。10.如申请专利范围第2项之方法,其中,化合物系2-甲基-三氟基葱 。11.如申请专利范围第1项或2项之方法,其中,硫酸盐还原包含下列诸菌中之一种或一种以上者:Desulfovibriodesulfuricans , D.salexigens ,D.vulgaris , D.multispirans , 或D.gigas。12.如申请专利范围第1或2项之方法,其中,化合物于与介质接触前,乃先溶解或悬浮于一溶剂内者。13.如申请专利范围第12项之方法,其中,溶剂包含下列诸溶剂之一种或一种以上者:水,乙醇,丙酮,甲醇,二甲亚 ,二甲基甲醯胺或四氢 喃,或其他水相混性溶剂。14.如申请专利范围第1或2项之方法,其中,化合物系于至少约0.1ppm之情况下与介质接触。15.如申请专利范围第1或2项之方法,其方法更包含将还原剂加至含有硫酸盐还原菌介质内。16.如申请专利范围第1或2项之方法,其还原剂系硫化钠,且以由约2至约4mM之浓度存在于介质内者。17.如申请专利范围第1或2项之方法,此方法系用于废水处理者。18.如申请专利范围第1或2项之方法,此方法系用于减少硫酸盐还原菌之生长者。19.一种用于试验葱 化合物是否有抑制细菌蓝生硫化物之能力的自动化的方法,此方法包含:a)藉桓化器培养方式,使硫酸盐还原菌Desulfovi-bro sp.之培养物维持于指数生长相内;b)于一自勋化分析器内,使待试验之葱化合物与一整分部份之步骤a)的所指培蓑物接触,此培养物并先以氩气或氮气喷洒过以减少任何背景硫化物浓度;c)将一硫酸盐基质加至化合物及培养物之混合体内,以发动硫化物之产生;d)孵化培养物,化合物及基质等之混合物,以容许疏化物产生,以及e)于此混合物中加入酸以降低酸硷値至约4.5而停止硫酸盐还原反应;及f)利用比色反应,测定产生之硫化物之量;所有步骤a)至f)皆在无氧情下操作。20.如申请专利范围第19项之方法,此方法又包含重复步骤b)至d)。21.如申请专利范围第19项之方法,其中,待试验之化合物系由一自动化取样器被递解至一细菌培养物流内。22.如申请专利范围第19项之方法,其中,基质系一乳酸盐,硫酸盐,及一界面活性剂之混合物。23.如申请专利范围第22项之方法,其中,基质包含10mM乳酸钠,5mM硫酸钠及0.1%至0.2%最终浓度之Brij35 (它系用30%v/v Brij 35 储备溶液加以调制者)等之混合物。24.如申请专利范围第19项之方法,其中,基质,细菌培养物,以及待试验之化合物等之混合物于藉聚矽氧烷滤膜分离前,先被酸性化至pH约4.5。25.如申请专利范围第19项之方法,此方法又包含测定存在于细菌培养物,基质及水等之混合物内的背景硫化物之
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