| 主权项 |
1.一种使(甲基)丙烯酸基和/或乙烯基和/或亚乙烯基和/或二烯单体行使受控性自由基聚合或共聚合的方法,其特征在于至少一种该单体是在整体、溶液、乳浊液或悬浮液中,在低至0℃的温度下,在引发剂系统存在条件下聚合或共聚合,该引发剂系统包括:-至少一种自由基产生剂化合物;和-至少一种由下面通式(I)表示的金属错合物组成的催化剂:MAa(L)n (I)其中:-M代表Cu、Ag或Au;-A代表卤素、假卤素或羧酸基;-基团L是金属M的配位体,其分别选自由下面通式(II)表示的物质:其中:-Y代N或P;-R1.R2.R3.R4.R5和R6各自独立地代表氢原子、C1-C10烷基、芳基或杂环芳基:-Z1.Z2和Z3各自独立地代表下列基团中之一者:-NR19R20其中:-R7-R18基团各自独立地代表氢原子、C1-C10烷基、芳基或杂环芳基;和-R19和R20各自独立地代表氢原子、卤原子、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基或-(CR21R22)rNR23R22,其中R21.R22.R23和R24各自独立地代表氢原子、C1-C10烷基、芳基或杂环芳基,r是1-10的整数;在Z1.Z2和Z3中不超过两个亦可各自代表氢原子;-o、p和q各自独立地代表1-10的整数,而且也可以代表0,除了当相连的Z1.Z2和Z3基团分别代表NR19R20以外;-a是1或2;-n是1.2或3。2.如申请专利范围第1项的方法,其中M代表Cu。3.如申请专利范围第1和2项中任一项的方法,其中A代选自C1.Br、F和I的卤素,或选自CN、NCS、NO2和N3的假卤素,或羧酸基。4.如申请专利范围第1至2项中任一项的方法,其中配位体L系选自下式所示者:其中R25=R26=R27=HR25=H;和R26=R27=MeR25=R26=R27=Me;和下列通式所示的化合物:5.如申请专利范围第1至2项中任一项的方法,其中通式(I)的错合物是由过渡金属M与A的盐和由多螯配位体L在反应介质中当场形成的。6.如申请专利范围第1至2项中任一项的方法,其中自由基产生剂化合物是单官能性并选自下列类型的化合物:(a)通式:CEZ3所示的衍生物其中:-E=Cl、Br、I、F、H、-CR28R29OH(R28和R29各自独立地代表氢或C1-C14烷基);和-Z=Cl或Br,(b)通式:R30CCl3所示的衍生物其中R30代表苯基;基;苯甲醯基;烷氧羰基;R31CO(R31代表C1-C14烷基或芳基);烷基;基;三氟甲基;或硝其,(c)通式: 所示的衍生物其中:-Q代表氯和溴原子或乙酸根或三氟乙酸根或三氟甲磺酸根;-R32代表氢原子,C1-C14烷基或芳基,或-CH2OH基;-T代表(R34代表氢、烷基或芳基);CN基; R35代表C1-C14烷基、苯基或异氰酸根);羟基;硝基;取代的或未取代的胺基;C1-C14烷氧基;R36CO基(R36代表C1-C14烷基或芳基);-R33代表落入R32或Q定义的范围内的基团或官能团;(d)-卤代内酯或内醯胺化合物;(e)N-卤化琥珀醯亚胺,和N一卤化苯邻二甲醯亚胺;(f)烷基磺醯卤化物和芳基磺醯卤化物;(g)通式 所示的化合物其中:-R37代表氢原子、C1-C14烷基或羧酸、酯、或酮基;-R38代表氢原子或C1-C14烷基、羟基、醯基、取代的或未取代的胺基、硝基、C1-C14烷氧基或磺酸根;和-Q具有如上所述之定义;(h)通式 所示的化合物其中:-R39代表C1-C14烷基或芳基;和-W代表卤素,或假卤素;(i)通式 所示的化合物其中:-R40.R41和R42各自独立地代表C1-C14烷基或芳基;和-V代表卤素,或乙酸根、三氟乙酸根或三氟甲磺酸根;(j)通式Ar-U所示的芳基卤化物其中:-Ar代表芳基,其在间、邻或对的位置上可以拉电子基团或供电子基团取代;和-U代表卤素。7.如申请专利范围第1至2项中任一项的方法,其中自由基产生剂化合物是多官能性的,并由至少两种如申请专利范围第6项所定义之类型(c)至(i)的单官能性自由基产生剂基团所组成,而其系藉由伸甲基单元链或苯环或两者的结合而连接在一起,或是选自醋酸酐和三或四卤甲烷和如申请专利范围第6项所定义的类型(a)和(b)的二卤甲基衍生物。8.如申请专利范围第1至2项中任一项的方法,其中自由基产生剂化合物是一种选自下列之自由基引发剂:偶氮化合物;过氧化物;过氧二碳酸酯;过酸酯;过氧化氢物;无机过氧化物;和过硫酸钠或过硫酸钾。9.如申请专利范围第1至2项中任一项的方法,其中于至少一种选自路易斯酸的活化剂存在的条件下进行聚合反应。10.如申请专利范围第1至2项中任一项的方法,其中单体与自由基产生剂化合物的莫耳比是1-100,000。11.如申请专利范围第1至2项中任一项的方法,其中金属M与自由基产生剂化合物的莫耳比是0.01-100。12.如申请专利范围第1至2项中任一项的方法,其中L:M莫耳比是在0.1-10之间。13.如申请专利范围第12项之方法,其中L:M莫耳比是在0.5-2之间。14.如申请专利范围第1至2项中任何一项的方法,其中聚合或共聚反应系在0℃-130℃的温度下进行。15.如申请专利范围第1至2项中任一项的方法,其中聚合或共聚合的单体包含至少一种选自甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基芳族衍生物、乙酸乙烯酯、氯乙烯、氟乙烯和偏二氟乙烯之单体。16.如申请专利范围第13项的方法,其中单体是选自甲基丙烯酸甲酯、甲其丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯和苯乙烯。17.如申请专利范围第1至2项中任一项的方法,其中嵌段共聚合反应系藉由于一聚合介质(其中第一种单体已经聚合)中导入第二种单体,及,必要时,新添加的引发剂系统而进行。18.如申请专利范围第1至2项中任一项的方法,其中(共)聚合反应是在水性介质中,在乳浊液存在或不存在的条件下,在有机溶剂或有机溶剂的混合物存在的条件下进行。 |
