发明名称 乳胶之高固体聚合物分散液及密封组成物
摘要 一种在乳胶之存在下,聚合主要为一或更多丙烯酸酯及/或乙酸乙烯酯单体之方法,生成具有比传统观察到为低之黏度的聚合物颗粒之高固体分散液。高重量%之加入单体可以具有非球形形状之大颗粒而存在。在聚合时保留一些原始乳胶颗粒,而且如此藉由充填于大颗粒间之空隙而增加固体含量及降低黏度。总聚合物固体含量易由70变化至92或更高之重量%,其比任何先前报告之水性聚合所得为高。在非常高固体含量之黏度变成浆状,但是物质对于储存及进一步处理仍为安定的,而不破坏分散液成黏聚聚合物部份及释放之水。分散液可用以形成密封剂、薄膜等,有或无添加物。较佳用途为作为丙烯酸酯水基填隙化合物,其中分散液之高固体及摇变性允许具有低收缩之水基填隙剂之形成。
申请公布号 TW406092 申请公布日期 2000.09.21
申请号 TW084113827 申请日期 1995.12.23
申请人 固特里兹公司 发明人 詹姆斯H.丹威;帕姆拉K.赫那德兹;乔治P.比汀格
分类号 C08F220/00 主分类号 C08F220/00
代理机构 代理人 郑自添 台北巿敦化南路二段七十七号八楼
主权项 1.一种高固体聚合物分散液,包括:水性分散液为60至95重量%之分离聚合物颗粒,其由包含50至90重量%具有4至16个碳原子之丙烯酸酯单体及/或乙酸乙烯酯之单体聚合;该分散液具有二重或更多模态之粒度分布,其中该粒度分布之一种模态具有4至100微米之直径的颗粒,其中该4至100微米之直径的颗粒系藉由在乳胶之存在下由该丙烯酸酯或乙酸乙烯酯单体之聚合而形成。2.如申请专利范围第1项之高固体聚合物分散液,其中该分离聚合物颗粒为该分散液重量之70%至92%,其中该粒度分布之一种该模态为1.0至3.5微米,其中该粒度分布之另一种该模态具有4至60微米之大颗粒,及其中高于4微米之颗粒具有至少1.5之各大颗粒的最大与最小直径间之平均纵横比。3.如申请专利范围第2项之高固体聚合物分散液,其中该分离聚合物颗粒为该分散液之75至95%,及其中该单体为70至95重量%之一或更多丙烯酸酯单体及/或乙酸乙烯酯单体,该丙烯酸酯单体为CH2=CR1-C-OR2之结构,其中R1为H或甲基,及R2为1至13个碳原子之烷基。4.如申请专利范围第3项之高固体聚合物分散液,其中该平均纵横比为至少2.0。5.一种高固体聚合物分散液,包括:水性分散液为60至95重量%之分离聚合物颗粒,其由50至90重量%之一或更多的具有4至16个碳原子之丙烯酸酯单体/或乙酸乙烯酯之单体聚合;该分散液具有粒度分布,该粒度分布具有至少一种0.05至0.7m之粒度分布的模态,及至少另一种0.7至100m之之粒度分布的模态,及其中粒度分布具有至少20重量%之颗粒直径大于1m。6.如申请专利范围第5项之高固体聚合物分散液,其中该分离聚合物颗粒为该分散液重量之70至95重量%,及其中该直径大于1m之该颗粒为总颗粒之至少35重量%。7.如申请专利范围第6项之高固体聚合物分散液,其中直径大于1m之该颗粒为总颗粒之至少50重量%。8.如申请专利范围第6项之高固体聚合物分散液,其中聚合物颗粒之单体系为该一或更多丙烯酸酯单体及/或该一或更多乙酸乙烯酯单体之至少70重量%。9.如申请专利范围第6项之高固体聚合物分散液,其中总颗粒之至少30重量%为1至4m。10.如申请专利范围第5项之高固体聚合物分散液,具有75至95重量%之分离聚合物颗粒。11.如申请专利范围第7项之高固体聚合物分散液,具有80至95重量%之分离聚合物颗粒。12.如申请专利范围第5项之高固体聚合物分散液,其中该位度分布具有至少一种0.7至4m之模态,及至少另一种4m至100m之模态,其中该位度分布具有至少20重量%之颗粒直径大于1m,及至少15重量%之颗粒直径大于4微米。13.如申请专利范围第12项之高固体聚合物分散液,其中至少35重量%之颗粒直径大于1m,及至少15重量%之颗粒直径大于4微米。14.如申请专利范围第13项之高固体聚合物分散液,其中至少50重量%之颗粒直径大于1m,及至少25重量%之颗粒直径大于4微米。15.如申请专利范围第13项之高固体聚合物分散液,其中分离聚合物颗粒为该分散液之70至95重量%。16.如申请专利范围第15项之高固体聚合物分散液,其中该分离聚合物颗粒为该分散液之75至95重量%。17.如申请专利范围第16项之高固体聚合物分散液,其中该分离聚合物颗粒为该分散液之80至95重量%。18.如申请专利范围第5项之高固体聚合物分散液,其中该分散液之乾燥膜在以差式扫描热量计于每分钟10℃之温度增加速率测量时,具有2至100℃之二或更多分离之玻璃转移温度値。19.如申请专利范围第10项之高固体聚合物分散液,其中该分散液之乾燥膜在以差式扫描热量计于每分钟10℃之温度增加速率测量时,具有2至100℃之二或更多分离之玻璃转移温度値。20.一种高固体聚合物分散液,包括:70至95重量%之分离聚合物颗粒包含在乳胶之存在下,聚合未饱和单体而得之反应产物,该未饱和单体之50至90重量%为具有4至16个碳原子之一或更多丙烯酸酯单体及/或乙酸乙烯酯之单体,其中该分离聚合物颗粒具有至少2种模态之粒度分布,一种直径小于1m,而且另一种大于1m。21.如申请专利范围第20项之高固体聚合物分散液,其中该分离聚合物颗粒为该分散液之75至95重量22.如申请专利范围第21项之高固体聚合物分散液,其中该分散液之乾燥膜在以差式扫描热量计于每分钟加热10℃时测量,具有至少两个Tg値,而且该至少两个Tg値由2改变至100℃,该Tg値之一为得自乳胶之分散聚合物之特征,及该Tg値之一为由加入之单体形成之分散聚合物颗粒之特征。23.一种聚合物颗粒之高固体分散液,包括:大聚合物颗粒在水基乳胶自由基团地聚合一或更多未饱和单体之反应产物,该未饱和单体50至90重量%为具有4至16个碳原子之一或更多丙烯酸酯单体及/或乙酸乙烯酯单体,该大颗粒具有高于4微米之颗粒直径,而且其中该大聚合物颗粒具有至少1.5之各大颗粒的最大与最小直径之平均纵横比,及其余之聚合物颗粒得自该水基乳胶,该其余聚合物颗粒具有小于4微米之重量平均颗粒直径,而且为单体之聚合产物,而且其中50至90重量%用以形成该乳胶之该单体为该一或更多丙更多丙烯酸酯单体及/或乙酸乙烯酯单体中,其中该聚合物颗粒为该分散液之至少50至95重量%。24.如申请专利范围第23项之高固体聚合物分散液,其中聚合物颗粒具有粒度分布,其中该分布为多重模型,具有至少一种直径小于3.5微米之模态,及至少一种直径大于4微米之模态,及其中该聚合物颗粒为该分散液之至少60至95重量%。25.如申请专利范围第24项之高固体聚合物分散液,其中聚合物颗粒为该分散液之75至95重量%,而且该纵横比为至少2.0。26.如申请专利范围第25项之高固体聚合物分散液,其中聚合物颗粒包含70至95%得自结构CH2=CR1-C-OR2之一或更多丙烯酸酯单体之丙烯酸酯重复单元,其中R1为H或甲基,及R2为1至13个碳原子之烷基。27.如申请专利范围第25项之高固体聚合物分散液,其中该乳胶为水基乳胶,该乳胶包括基于聚合物为0.1至10重量%之未饱和单体或二羧酸,及其中乳胶在聚合前之pH为3至9。28.一种填隙或密封组成物,包括:a)聚合分散液,其为75至95重量%聚合颗粒于包含水之介质,其中聚合物颗粒具有4.0微米或更大之直径的颗粒之粒度分布,且其中4.0微米或更大之直径的颗粒具有非球形状,使得其具有至少1.5之各大颗粒的最大与最小直径之平均纵横比,及其中该分散液之该颗粒包含50至90重量%得自一或更多丙烯酸酯及/或乙酸乙烯酯单体之重复单元。29.如申请专利范围第28项之填隙或密封组成物,其中聚合物颗粒为该聚合分散液之80至95重量%,其中4.0微米或更大之直径的颗粒为该聚合分散液之至少30重量%,而且其中该分散液包括至少10重量%之直径小于4微米之颗粒。30.如申请专利范围第29项之填隙或密封组成物,其中该组成物以ASTMD2452于20psi使用0.104寸孔口之可挤制性为在25℃小于400秒。31.如申请专利范围第29项之填隙或密封组成物,其中该聚合物颗粒为之70至90重量%得自结构CH2=CR1-C-OR2之丙烯酸酯单体的丙烯酸酯重复单元,其中R1为H或CH3,及R2为1至13个碳原子之烷基。32.一种形成高固体聚合物颗粒分散液之方法,包括:在其中具有聚合物颗粒之乳胶自由基团地加入及聚合可聚合单体,该单体包含50至90重量%一或更多丙烯酸酯单体及/或乙酸乙烯酯单体之重复单元,形成4微米或更大之重量平均颗粒直径之大的非球形颗粒,该大颗粒具有至少1.5之各大颗粒的最大与最小直径之平均纵横比。33.如申请专利范围第32项之方法,其中得自该乳胶与该大的非球形颗粒之该聚合物颗粒分散液具有粒度分布,而且该粒度分布为多重模型,其具有一或更多具有小于或等于4微米之直径的模态,及一或更多具有大于4微米之直径的模态,而且其中具有大于4微米之直径的该颗粒为该粒度分布之颗粒的至少30重量%,而且其中具有小于4微米之直径的该颗粒为该粒度分布之颗粒的至少10重量%。34.如申请专利范围第33项之方法,其中该方法在可有效混合于25℃与20rpm具有至少10,000至70,000厘泊之锥板黏度之物质的混合器进行。35.如申请专利范围第33项之方法,其中该聚合物颗粒分散液具有至少75重量%之固体含量。36.一种聚合物颗粒之分散液,包括:75至95重量%之颗粒的水性分散液,该颗粒包含50至90重量%得自一或更多丙烯酸酯及/或乙酸乙烯酯单体之重复单元,该水性分散液具有在24℃,20rpm使用锥板黏度计为小于30,000cps之黏度。37.如申请专利范围第36项之分散液,其中该聚合物衍生自包含50至90重量%之丙烯酸烷酯之单体的原地聚合,其中烷基部份具有1至12个碳原子。38.如申请专利范围第37项之分散液,其中该聚合物颗粒之量为77至95重量%,其中该颗粒Tg低于0℃,而且其中该水性分散液之黏度小于20,000cps。39.一种聚合物颗粒之分散液,包括70至80重量%聚合物颗粒之水性分散液,该颗粒包含50至90重量%得自一或更多丙烯酸酯及/或乙酸乙烯酯单体之重复单元,该水性分散液具有在24℃,20rpm使用锥板黏度计为10,000cps或更低之黏度。40.一种填隙或密封组成物,包括:水性分散液为75至95重量%之分离聚合物颗粒,其由包含50至90重量%具有4至16个碳原子之一或更多丙烯酸酯单体/或乙酸乙烯酯之单体聚合,该分散液具有粒度分布,该粒度分布具有至少一种0.05至0.7m之模态,及至少另一种0.7至100m之模态,而且其中粒度分布具有至少20重量%之颗粒直径大于1m。41.如申请专利范围第40项之填隙或密封组成物,其中该组成物包括杀霉剂或杀真菌剂,并且包装于卷筒。42.如申请专利范围第40项之填隙或密封组成物,其中该粒度分布具有至少一种直径0.7至4m之模态,及至少另一种直径4至100m之模态,而且其中粒度分布具有至少20重量%之颗粒直径大于1m,及至少15重量%之颗粒直径大于4m。图式简单说明:第一图显示类似实例1-3而制造之丙烯酸酯分散液,约675X之放大。表VI显示A-K之指定pH及重量%固体。粒度分布与颗粒形状变化之宽度易藉此显微检视技术而看见,其在两个显微镜片间夹一滴聚合物分散液。
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