发明名称 聚合反应催化剂
摘要 一种适用于聚合烯烃的触媒组成物,其包括一具有包含至少一个选自O,S,N和P之中并直接与M键结的原子之螫合配位基的不连续金属错合物。该错合物系在路易斯酸之存在下被使用,并且可以双(环戊二烯基)锆错合物作为例子。典型的螫合配位基包括乙醯基醋酮酸酯而错合物具有不需要传统活化剂(例如MAO)的特别优点。
申请公布号 TW424100 申请公布日期 2001.03.01
申请号 TW086113216 申请日期 1997.09.11
申请人 BP化学有限公司 发明人 伯吉特A.多芮特;依恩R.李多;克里斯多夫.雪柏;乔安娜C.史提屈伯格
分类号 C08F4/00 主分类号 C08F4/00
代理机构 代理人 恽轶群 台北巿南京东路三段二四八号七楼;康伟言 台北巿南京东路三段二四八号七楼
主权项 1.一种适用于聚合烯烃的触媒组成物,该组成物包括:(A)中性不连续的金属错合物,其通式为:(L)pMYnXmZq其中L表示在烯烃聚合条件下保持与M键结的配位基,M是IIIA族元素或IIIB、IVB、VB、VIB或VIII族过渡金属(CAS版本的周期表,Cotton & Wilkinson第五版),Y是包括至少一个选自O、S、N和P之中并直接与M键结的原子之螫合配位基,X是相同于Y或选自下列群中:氢化物、羟基、经取代的羟基、卤化物、过氯酸盐、经取代的磺酸盐、磺酸三氟甲基酯、磺酸甲基酯、氟磺酸酯、磺酸芳酯、双(三氟甲基磺基)甲基、双(三氛甲基磺基)基、双(三氟甲基磺基)醯胺、烷氧化物、芳氧化物、四烷基硼酸酯、四芳基磺酸酯、四苯基硼酸酯、经取代的四苯基硼酸酯、四(五氟苯基)硼酸酯、四[双(3,5-二三氟甲基)苯基]硼酸酯、四氟硼酸酯、六氟磷酸酯或五氟碲酸酯,Z是中性路易斯硷,n>或=1p>或=1m>或=0,以及q>或=0,但有条件是n、m、p和q是满足金属价数的整数或零;和(B)一或多种路易斯酸,其中该路易斯酸对金属错合物的比例系为0.2:10,000。2.如申请专利范围第1项之触媒组成物,其中该配位基Y包括至少一个直接与M连接的O原子。3.如申请专利范围第1或2项之触媒组成物,其中该配位基Y系选自于-二酮酸酯、-酮酯或-酮醛。4.如申请专利范围第3项之触媒组成物,其中该配位基Y系为乙醯基醋酮酸酯或经取代的乙醯基醋酮酸酯。5.如申请专利范围第1项之触媒组成物,其中该X配位基系为烃基、卤化物或磺酸三氟甲基酯。6.如申请专利范围第1项之触媒组成物,其中该路易斯酸系为烷基或芳基铝化合物或是烷基或芳基硼化合物。7.如申请专利范围第6项之触媒组成物,其中该路易斯酸系为三异丁基铝或参(五氟苯基)硼。8.如申请专利范围第1项之触媒组成物,其中该中性不连续金属错合物具有下列化学式:(L)pMYnXmZq其中L表示未经取代的或经取代的环戊二烯基配位基,M是IVB、VB、VIE或VIII族过渡金属(CAS版的周期表,Cootton & Wilkinson第5版),Y是包括至少一个选自O、S、N和P之中并直接与M键结的原子之螯合配位基,X是相同于Y或选自下列群中氢化物、羟基、经取代的羟基、卤化物、过氯酸盐、经取代的磺酸盐、磺酸三氟甲基酯、磺酸甲基酯、氟磺酸酯、磺酸芳酯、双(三氟甲基磺基)甲基、双(三氟甲基机基)基、双(三氟甲基磺基)醯胺、烷氧化物、芳氧化物、四芳基磺酸酯、四苯基硼酸酯、经取代的四苯基硼酸酯、四(五氟苯基)硼酸酯、四[双(3,5-二三氟甲基)苯基]硼酸酯、四氟硼酸酯、六氟磷酸酯或五氟碲酸酯的基,Z是中性路易斯硷,n>或=1p>或=1m>或=0,和q>或=0,但有条件是n、m、p和q是满足金属价数的整数或零。9.如申请专利范围第8项之触媒组成物,其中M系为IVB族金属,p是2而n是1或2。10.如申请专利范围第8项之触媒组成物,其中M系为锆。11.如申请专利范围第8项之触媒组成物,其中该配位基Y系选自于-二酮酸酯、-酮酯或-酮醛。12.如申请专利范围第11项之触媒组成物,其中该配位基系为乙醯基醋酮酸酯或经取代的乙醯基醋酮酸酯。13.如申请专利范围第1项之触媒组成物,其中该中性不连续金属错合物具有下列化学式:其中Cp*是单一5-环戊二烯基或5-经取代的环戊二烯基,其视需要地经由Z-P与M共价键结而且符合下列化学式:其中每个R是氢或选自卤素、烷基、芳香基、卤烷基、烷氧基、芳氧基、甲矽烷基及此等高达20个非氢原子的组合,或二个或二个以上R基一起形成一结合的环系统;M是以5键结模态与环戊二烯基或经取代环戊二烯基键结的锆、钛或铪而且价数为+3或+4;Z是一包括氧、硼之二价分子部分金属或周期表IVA族之一元素(CAS版的周期表,Cotton & Wilkinson第5版);P是与金属共价键结,并包括氮、磷、氧或硫的连接基,或视需要地Z和P一起形成一结合的环系统,和X、Y、n和m系如上所定义,藉此n与m满足M的价数。14.如申请专利范围第13项之触媒组成物,其中金属M为钛,P为氮而Z为矽。15.如申请专利范围第1项之触媒组成物,其中该不连续金属错合物系经负载。16.如申请专利范围第15项之触媒组成物,其中该载体为氧化矽。17.一种具有下列化学式的不连续金属错合物:(L)2MYX其中L表示未经取代的或经取代的环戊二烯基配位基,Z是一包括氧、硼之二价分子部分或是周期表IVA族之一元素(CAS版的周期表,Cootton & Wilkinson第5版);P是与金属共价键结的,包括氮、磷、氧或硫连接基,或视需要地Z和P一起形成一结合的环系统,和M是Zr、Ti或Hf,X是SO3CF3或烃基,Y是RCOCHCOR,其中R可以是相同或不同地,其为烃基或经取代的烃基。18.如申请专利范围第17项之不连续金属错合物,其具有下列化学式:(1,3-(CH3)2C5H3)2Zr(CH3COCHCOCH3)SO3CF3(1,3-(CH3)2C5H3)2Zr(CF3COCHCOCF3)SO3CF3(1,3-(CH3)2C5H3)2Zr(CH3COCHCOOCH2 CH3)SO3CF3(CH3)2Si((CH3)4C5)(NC((CH3)3)Ti(CF3COCHCOCF3)SO3CF3(1,3-(CH3)2C5H3)2Zr(CH3)3CCOCHCO CH3)3)SO3CF3(C5H5)2Zr(CH3COCHCOCH3)CH3。
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