一种高碳糖的合成方法

摘要

本发明涉及一种高碳糖类化合物全合成,其分子式为右式,其中:m=0、1、2;*=R或S构型;Y=OH或OCOCH₃;W=H、OCOCH₃或CH₃;Q=H或CH₃。它通过末端炔基化合物经两步反应得α－羰基酸酯化合物,再经脱保护基并环化,或将环化产物转化为乙酰化产物制得。操作简单,条件温和,产率高,能合成以3－脱氧－2－酮基－羧酸酯为结构特征的高碳糖化合物。具有工业化生产和应用前景。

主权项

1、一种高碳糖类化合物的合成方法，其中高碳糖化合物分子式为：其中：m=0、1、2；^*=R或S构型；Y=OH或OCOCH₃；W=H、OCOCH₃或CH₃；Q=H或CH₃，其特征是采用下述的方法：由分子式为Z≡H的末端炔基化合物经卤代反应、氧化反应两步转化制得α-羰基酸酯类化合物，其中Z=，R₁=CH₃、C₂H₅、C₃H₇、或(CH₃)₂CH；R₂或R₃=包括醚类、酯类、缩醛或缩酮类保护基团，m=0-5；^*=R或S构型；R₄=C_nH_2n+1,n=0-12，在酸性条件下，α-羰基酸酯类化合物脱去所有的保护基并进行环化，或将其乙酰化转化为乙酰化产物：所述卤代反应可以按以下三种方法进行，(1)将上述末端炔基化合物在非质子性溶剂中和在-78℃-60℃   下，与有机碱和氯代试剂摩尔比依次为1∶1.0-2.0∶1.0-2.0时反应   0.5-10小时，得相应的炔基氯化合物，有机碱为丁基锂、二异   丙基氨基锂；氯代试剂为对甲苯磺酰氯、甲磺酰氯，(2)在有机溶剂中和0℃至室温下，上述末端炔基化合物与溴代试   剂，所述化合物的摩尔比依次为1∶1.0-2.5，反应6-20小时得相   应的炔基溴化合物，其中溴代试剂为液溴、次溴酸钾、次溴酸   钠、N-溴代丁二酰亚胺，(3)在有机溶剂中和40-50℃，碘、吗啉和上述末端炔基化合物摩尔   比依次为2-4∶3.0-4.5∶1时反应2-5小时，得相应的炔基碘化合   物；所述的氧化反应，在水和与水共混的有机溶剂组成的混合溶剂中及反应体系的PH值在6-8范围内，上述的炔基卤化合物在氧化剂存在下，在0℃-室温，反应0.5-10小时得α-羰基酸酯，所述化合物的摩尔比依次为1∶1-5；所述的脱保护基和环化反应，在或不在有机溶剂中和0-50℃，α-羰基酸酯与酸摩尔比为1-100时反应5-50h得高碳糖化合物，所述的酸是浓盐酸、三氟醋酸、醋酸；所述的乙酰化反应，在或不在有机溶剂中和室温-50℃，上述的脱保护基和环化反应产物、有机胺与醋酸酐或乙酰氯摩尔比依次1∶1-5∶1-5时反应2-24h，所述有机胺是三乙胺、二异丙基乙基胺、N,N-四甲基乙二胺、N,N-四甲基丙二胺、吡啶或N、N-二甲基-4-氨基吡啶。