发明名称 供矽酮组成物使用之钛螯合触媒
摘要
申请公布号 TW041267 申请公布日期 1982.01.16
申请号 TW07011478 申请日期 1981.05.21
申请人 通用电机股份有限公司 发明人 马尔文.戴尔.彼尔斯;理查.彼得.瑟颇雷能特
分类号 C08G18/61;C08G85/00 主分类号 C08G18/61
代理机构 代理人 林敏生 台北巿南京东路二段一二五号七楼伟成第一大楼
主权项 1﹒一钛螯合触媒,用于室温可固化矽酮橡胶组成, 其于熟化前放置不形成球块,其包含化学式Ti (OR)4之钛与化学式之第一酮化合物及与化 学式之第二酮化合物之第一反应产物,此 处R ,R^2,R^4为单价烃根,R^3为选自氢、 氢烷基、二价烃基、芳香基之团。所有均不多于 8个碳原子及与R^2之碳原子形成一不多于1 2个碳原子之环烃取代基及氢、硝基、芳香基、 氰基、及烷氧酯取代环烃取代基,R^2为选自 具化学式(CqH2qO)vR^3o之聚酯部 份、单价烃根、氨基、及醚之类。此处q自2至 4及v自1至20及R^3o为一单价烃根,其 第一反应产物与化学式HO─R^6──OH之 双醇反应以产生第二及第一触媒产物,此处R^ 6为2至20碳原子之双单烃根。 2﹒请求1之钛螯合触媒,其中反应产物触媒之化学 式为:此处s及t为使s自0﹒7至1﹒3。 3﹒请求2之钛螯合触媒,此处,及t为使s自0, 8至1﹒2及t自1﹒2至0﹒8。 4﹒请求3之钛螯合触媒,其中R^6为丙烷。 5﹒请求4之钛螯合触媒,其中R^3为氢。 6﹒请求4之钛螯合触媒,此处R^2及R^4为甲基 。 7﹒请求6之钛螯合触媒,其化学式为:8﹒请求7 之钛螯合触媒,其中s为1﹒0及t为1﹒0。 9﹒一形成长期储存不形成球块之室温可固化矽酮 橡 胶组成之钛螯合触媒,包括(1)化学式Ti( OR)4之钛与化学式之第一酮,化学式为之第 二酮之反应,此处R,R^2,R^4为单价烃基 ,R^3为选自氢、二价烃基、二价卤烃基、醯 基者,所有均不多于8个碳原子及与R^2之碳 原子形成一不多于12个碳原子之环烃取代基, 及氢、硝基、芳香基、氰基及乙氧酯取代环烃取 代基,及R^5为选自单价烃根、氨基、醚、具 化学式 (CqH2qO)vR^3o之聚合醚部 份之类,此处q自2至4及v自1至20及R^ 3o为一单价烃根,及(2)第一反应物与具化 学式HO一R^6─OH之双醇作用以产生第二 及第一触媒反应产物,此处R^6为一2至30 以原子之二价烃根。 10﹒请求9﹒之方法,其中用一溶剂于反应(1)中 ,其最好为甲苯。 11﹒请求10之方法,在此反应中量好1莫耳钛化合 物与1莫耳第一酮化合物,与一莫耳第二酮化合 物反应,而第一反应产物与一莫耳双酮作用。 12﹒请求11之方法,其中大部份第二产物化学式为 :此处s及t使s自0﹒2及t自1﹒2至0﹒ 8。 14﹒请求13﹒之方法,其中钛螯合反应产物之化学 式中R^6为丙烷。 15﹒请求14之方法,其中R^3根为氢。 16﹒请求15之法,其中R^2及R^4甲基。 17﹒请求16之法,其中第一反应产物钛螯合触媒之 化学式为18﹒请求17﹒之法,其中S为1及 T为1。 19﹒一室温可固化矽酮橡胶组成,其于熟化前之长 期 放置不形成球块,包含(A)100份重量比之 一矽烷醇终止双有机聚矽氧烷,其在25℃之黏 度为自100至1,000,000匣泊,此处 有机根为一单价烃根;(B)0﹒01至25﹒ 0份重量比之具化学式R^40Si(OR^41 )4─m之交联剂,此处R^40及R^41为单 价烃根,m为0至3及基于本组成之矽烷之总量 其平均値为0至1,99;及(C)0﹒1至1 0份重量比之钛螯合触媒,其为具化学式Ti( OR)4之钛化合物与化学式为之第一酮,与化 学式为 之第二酮之第一反应产物,此处R,R ^2,R^4为单价烃根,RR^3为选自氢、二 价烃基、二价卤烃基、醯基之团。所有均不多于 8个碳原子及与R^2之碳原子形成一不多于1 2个碳原子之环烃取代基,及氯、硝基、芳香基 、氰基及乙酸基醚取代环烃取代基及R^6为选 自单价烃根、氨基、醚及化学式(CqH2qO )vR^30之聚醚部份之类,此处q自2至4 及v自120,及R^30为一单价烃根,其为 第一反应产物,与化学式HO─R^6─OH之 双醇作用以产生第二及最后触媒反应产物,此处 R^6为2至10个碳原子之二价烃根。 20﹒请求19﹒之组成;其中(C)与(B)之重量 比总量至少0﹒5。 21﹒有求20﹒之组成,其中交联矽烷(B)之莫耳 总数少于在双有机聚矽氧烷(A)中之终端矽烷 醇团之莫耳总数。 22﹒有求20﹒之组成,其中在钛螯合触媒(C)中 之矽烷醇反应酯交联之莫耳总数等于或多于在( A)中之双有机聚矽氧烷中之终端矽烷醇团之莫 耳总数。 22﹒请求21之组成,其中在有机金属酯化合物(C )中之矽烷醇反应酯交联之莫耳总数等于或多于 在双有机聚矽氧烷组成(A)中之终端矽烷醇团 之莫耳总数。 24﹒请求21之组成,其中组成(C)与(B)之重 量比为自0﹒5至1至50至1。 25﹒请求21之组成,其中组成(C)与(B)之重 量比为自0,5至1至10至1。 26﹒请求25之组成,其中组成(C)与(B)之重 量比为自0﹒5至1至5至1。 27﹒请求21之组成,其中双有机聚合矽氧烷之化学 式为此处R^15及R^16为单价烃根,p为使 在25℃聚合物之黏度在100至1,000, 000间。 28﹒请求21之组成,其中成分(A)至少有50% 之有机团总数在双有机聚合矽氧烷聚合物中为烷 基根而其余团为芳香基根。 29﹒请求28之组成,其中烷基根为甲基根而任何剩 余芳香根为苯基根。 30﹒请求19项之组成,其中每100份重量比之矽 烷醇链终止双有机聚合矽氧 烷聚合物有约10 0份之填充剂。 31﹒请求30﹒之组成,其中该填充剂为碳酸钙或发 烟砂石及碳酸钙之混合物。 32﹒请求19﹒之组成,其中每100份矽烷醇链终 止双有机聚矽氧烷聚合物更有0﹒2至2份之附 着促进剂。 33﹒请求32之组成,其中该附着促进剂之化学式为 :其中G与R^10同,依其后之定义,(R^1 1O)、─b─R^10─Si─R^9根、苯乙 烯基、乙烯基、烯丙基、氯烯丙基或环己烯基、 烷撑基、环氧烯及卤取代此类双价根;R^10 为选自二价烃根或二价卤烃根之多至8个碳原子 之根,及R^11为定义R^10之型之根及亦为 氰基低烷基;b为自0至3。 34﹒请求31定义之组成,其中该附着促进﹒用为1 ,3,5─三─二甲氧甲矽烷丙基异氰基尿酸酯 。 35﹒请求3定义之组成,其中该附着促进剂为双─1 ,3─三甲氧甲矽烷丙基异氰基尿酸酯。 36﹒请求19之组成,其中每100份矽烷醇链终止 聚双有机矽氧烷成分(a)有0﹒3至约20份 重量比之双有机聚矽氧烷黏度抑制剂。 37﹒请求36之组成,其中该黏度抑制剂之化学式为 此处R^12及R^13为选自二价烃基、二价卤 烃基及氰基低烷基之多至8个碳原子之有机根, 及14及R^15各自为氢或如R^12及R^1 3所定义者,及X自2至46。 38﹒请求36﹒之组成,其中至少50%之R^12 及R^13团总数为烷基根及任何剩余团为芳香 基根。 39﹒请求19﹒之组成,其中大部份最后之反应产物 触媒之化学式为此处S及t为s自0﹒7至1﹒ 3及t自0﹒7至1﹒3。 40﹒请求39﹒之组成,其中在成分(C)之化学式 中,s及t为s自0﹒8至1﹒2及t自1﹒2 至0﹒8。 41﹒请求40定义之成分(C)之钛螯合触媒,此处 R^6为丙烷。 42﹒请求41﹒之组成,其中在成份(C)之 钛螯 合触媒中团R^3为氢。 43﹒请求42﹒之组成,其中成分(C)之钛螯合触 媒中R^2及R^4为甲基。 44﹒请求42之组成,其中钛螯合触媒之化学式为: 45﹒请求44之组成,其中钛螯合物为成分( C),其化学式中s等于1及t等﹒于1。 46﹒一形成室温可固化矽酮橡胶组成之程序,其于 热 化前长期储存不形成球块,包括中混合(A)1 00份重量比之矽烷醇终止双有机聚矽氧烷,其 在25℃之黏度自100至1,000,000 厘泊,此处之有机基为单价烃根;(B)0﹒0 1至25﹒0份重量比之化学式为R^40Si (OR^41)4─m之交联剂,此处R^40及 R^41为单价烃根,m自0至3及基于组成中 之矽烷总量其平均値为0至1﹒99;(C)0 ﹒1至10份重量比之钛螯合触媒,其为化学式 Ti(OR)4之钛化合物与化学式之第一酮化 合物,与化学式之第二酮化合物之第一反应产物 ,此处R,R^2,R^4为单价烃根,R^3为 选自氢、二价烃基、二价卤烃基、芳香基之团, 所有均不多于8个碳原子及与R^2之碳原子形 成不多于12个碳原子之环烃取代基,及氯、硝 基、芳香基、氰基、及乙酸基酯取代环烃取代基 ,及R^5为选自单价烃根、氨基、醚及化学式 (﹒CqH2qO)vR^3o之聚醚部份,此 处q自2至4及v自1至2O及R^30为单价 烃根,此第一反应产物与化学式HO─R^6─ OH之双醇作用以产生第二及最后触媒反应产物 ,此处R^6为一2至20个碳原子之二价烃根 ,及(2)予许此组成在室温下热化。 47﹒请求45﹒之程序,其中在(C)组成中大部份 最后反应产物触媒其化学式为 此处s及t使s 自0﹒7至1﹒3及t至0﹒7至1﹒3。 48﹒请求47﹒之程序,此处s及t使s自0﹒8至 1﹒2及、自1﹒2至0﹒8。 49﹒请求48﹒之程序,其中成分(C)之钛螯合触 媒之化学式中R^6为丙烷。 50﹒请求49﹒之程序,其中R^3根为氢及R^2, R^4为甲基。 51﹒请求50﹒之程序,其中在组成(C)中之钛螯 合触媒之化学式为52﹒请求51﹒之程序,其 中在钛螯合触媒之化学式中,s等于1及t等于 l。 53﹒室温可固化矽酮橡胶组成之钛螯合物,其于热 化 前之长期储存不形成球块,包括化学式为之第一 钛触媒,及化学式之第二钛触媒之物理调合物。 54﹒请求53之触媒,此处在两触媒之总量中有35 至65莫耳分率之第一触媒及35至65莫耳分 率之第二触媒。 55﹒形成室温可固化矽酮橡胶组成之钛螯合触媒 之程 序,此组成在熟化前不形成球块,此程序包括混 合化学式之第一钛螯合触媒与化学式之第二钛螯 合触媒。 56﹒请求55之程序,此处基于两触媒之总量有35 至65莫耳分率之第一触媒及 35至65莫耳 分率之第二触媒。 57﹒一室温可固化矽酮橡胶组成,其于熟化前长期 储 存不形成球块,包括(1)100份重量比之矽 烷醇终止双有机聚矽氧烷聚合物,其在25℃之 黏度自100至1,000,000厘泊,比处 有机根为一单价烃根;(B)0﹒01至25﹒ 0份重量比之化学式R^40mSi(OR^41 )4─m之交联剂,此处R^40及R^41为单 价烃根,m自0至3,及基于组成中矽烷之总量 其平均値为0至1﹒99;及(C)0,1至1 0份重量比之钛螯合触媒,其为化学式之第二钛 螯合触媒之物理调合物。 58﹒请求57﹒之组成,此处在成分(C)中基于两 触媒之总量有35至65莫耳分率之第一触媒及 35至65莫耳分率之物理调合物。
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