发明名称 使用支载触媒之丙烯 二聚化法
摘要
申请公布号 TW050122 申请公布日期 1983.05.01
申请号 TW07112277 申请日期 1982.07.09
申请人 标准油公司 发明人 哈里 夫 哈曼;符瑞 克 安东尼 柏沙;杰米 大卫 柏林顿;罗伯 卡尔 郭瑞塞里
分类号 C08F4/58;C08F4/60;C08F120/44 主分类号 C08F4/58
代理机构 代理人 陈长文 台北巿敦化北路二○一号七楼
主权项 1.使丙烯 二聚化以产生已二 及/或 1,4-二氰基丁烯之方法,让方法 包括在摄氏二0至二五0度之温度, 在有氢存在时使丙烯 与一种催化剂 相接触,让催化剂包括一种聚合物载 体,有黏合至英上之一种钌错合物。 该聚合物载体包括一种有机聚合物主 干,其中具有共价黏合至其上并任意 分布于该聚合物中的磷,砷,锑,铋 和氮中所选出上二价侧原子,让钌错 合物能催化丙烯 二聚化成为己二 及/或1,4-二氰基丁烯,并包括 钌和具有连接至该钌上之至少四个连 接键之至少两个均态配基,在每个钌 错合物中之钌与格地连接至聚合物载 体中之一个侧原子上,在该催化剂中 ,钌/侧原子比率为至少0.00- ,平均该错合物具有每原子钌不超过 一个均态之膦配基。2.根据上述请求专利部份第l 项之方法 ,在其中该聚合物主干是一种苯乙烯 聚合物或共聚物。3.根据上述请求专利部份第2项 之方法 ,在其中该聚合物是苯乙烯与二乙烯 基苯之聚合物。4.根据上述请求专利部份第3项之 方法 ,在其中该侧原子为磷。5.根据上述请求专利部份 第4项之方法 ,在其中该聚合物载体是百分之二至 二0约二乙烯基苯,百分之0.四至 六的对-二苯基苯膦基苯乙烯和其余 为苯乙烯约三聚物。6.根据上述请求专利部份第5 项之方法 ,在其中该错合物实质上无均态之膦 配基。7.根据上述请求专利部份第6项之方法 ,在其中该钌错合物系由下式界定: RULa1Lb2Lc3 在其坤L1是由氟,氯,溴,碘, acac ,或其混合物中所选出之一个 单或二配位基配基, L2是一或多种的丙烯 ,甲基 丙烯 ,乙 ,丙 ,苯甲 ,水以 及下式之原子团: 在其中X为氰基,CO2R4.CHO 或CONR42而R1, R2,R3和R4 各自为由C1-16烷基,C1-16芳基和 氢中所选出,以及 在其中L3为R35P,R35As,R35Sb ,R36N和R26O或其混合物在其中 ,每个R5独立为自下列各其中所选 出之一个C1-16基:烷基,芳基,烷 氧基,芳氧基,二烷醯胺基和乙方醯 胺基而R6系独立地自C1-16烷基, C1-16芳基或氢中所选出,以及另外 在其中a为一至三; b为零至六; c为零至六;而 a加b加C至少是二,并更进一 步予以选择以便L1,L2和L3连 接至具有四至六个连接键之钌上, 平均该错合物含有不超过一个均态之 膦配基。8.根据上述请求专利部份第7项之方法 ,在其中在钌错合物中之至少两个配 基是卤素原子,以及其中在该钌错合 物中之至少一个另外配基为水或丙烯 。9.根据上述请求专利部份第6.项之方法 ,其中该钌错合物是RuCl3 , 3H2O ,RuCl2(AN)3或Ru(acac)3 l0.根据上述请求专利部份第3项之方法 ,在其中该钌错合物系由下式界定: RuLa1Lb2Lc3 在其中L1是由氟,氯,溴,碘, acac ,或其混合物中所选出之一个 单或二配位基配基, L2是一种或多种的丙烯 ,甲 基丙烯 ,乙 ,丙 ,苯甲 ,二 甲亚 ,水以及下式之原子团: 在其中X为氰基,CO2R4. CHO 或CONR24而R1,R2.R3 和R4各自为由C1-16烷基,C1-16 芳基和氢中所选出,以及 在其中L3为R35P,R35As, R35Sb,R36N和R26O或其混合物 ,在其中,每个R5独立为自下列各 其中所选出之一个C1-16基:烷基, 芳基,烷氧基,芳氧基,二烷醯胺基 周二方醯胺基而R6系独立地自 C1-16烷基,C1-16芳基或氢中所选 出,以及 在其中a为一至三; b为零至六; c为零至六;而 a加b加c至少是二,并更进一 同步选择以便L1,L2和L3被连接 至具有四至六个连接键之钌上, 平均该错合物含有不超过一个均态之 膦配基。 11.根据上述请求专利部份第1项之方法 ,在其中该钌错合物系由下式界定: RuLa1Lb2Lc3 在其中L1是由氟,氮,溴,碘, acac ,或其混合物中所选出之一个 单或二配位基配基, L2是一种或多种之丙烯 ,甲 基丙烯 ,乙 ,丙 ,苯甲 ,二 甲亚 ,水以及下式之原子团: 在其中X为氰基,CO2R4.CHO 或CONR24而R1,R2,R3和R4 各自为由C1-16烷基,C1-16芳基和 氢中所选出,以及 在其中L3为R35P,R35As,R35Sb ,R36N和R26O或其混合物,在其 中,每个R5独立为自下列各基中所 选出之一个C1-16基:烷基,芳基, 烷氧基,芳氧基,二烷醯胺基和二芳 醯胺基而R6系独立地自C1-16烷基 ,C1-16芳基或氢中所选出,以及 在其中a为一至三, b为零至六; c为零至六;而 a加b加C至少是二,并更进 一步予以选择以便L1,L2,L 3 连接至具有四至六个连接键之钌上, 平均该错合物含有不超过一个均态之 膦配基。
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