| 主权项 |
1.一种方法可制备头孢子菌素如通式( I)所示或其盐 其中R 1 代表-C 1 -5 烷基,其 可任意地被羧基或二苯甲氧羰基所取 代之;R 2 代表氢原子或二苯甲基或 C2-5 烷醯氧基-C1-3 烷基,和 R3 代表被C1 -5 烷基或氯原子取代 之1 ,2 ,4 -三唑基,1 ,2 ,3 ,4 -四唑基或2 ,3 -二氧-四氧 基;该些1 ,2 ,4 -三唑基, 1 ,2 ,3 ,4 -四唑基或2 ,3 - 二氧-四氢 基经由碳-氮键接到 哂吩环第三位置之外亚甲基,其包括 (A)将通式(Ⅱ)所示化合物或其盐: 其中R 1 及R 2 及R 3 具有上述相 同意义,在选自乙酸乙酯,二氯甲 烷及乙 之一溶剂存在之下温度为 1 0 至3 0 ℃历2 至2 4 小时进行 去水反应,或 (b)使通式(Ⅵ)所示化合物 其中R 1 具有上述相同意义; R 4 代表C1 -5 烷基;X1 代表溴原 子;和键--意指化合物为顺式异构 体或反式异构体,或其混合物,与硫 ,还自乙酸乙酯,丙酮,二氧陆圜 ,四氢 哺,乙 ,乙酸,二氯甲烷 ,氯仿,苯及1 ,2 -二甲氧基乙烷 之一溶剂中,在-25至20 ℃ 进行 反应,按着将所得通式(Ⅲ)化合物 或其盐 其中R 1 及R 4 具有上述相同意 义,与氯或溴于选自二氯甲烷,氯仿 ,氯化乙烯及乙酸乙酯之一溶剂存在 之下温度在-2 0 至2 0 ℃历2 0 分 钟至2 小时进行反应,接着使所得通 式(Ⅳ)所示化合物或其盐 其中R 1 具有上述相同意义, x 2 系氨或溴原子,与通式(v)所 示化合物或其盐 其中R 2 及R 3 具有上述相同意 义,于选自水,丙酮,乙 ,乙酸乙 酯,N ,N -二甲基乙醯胺之一溶剂 或混合剂中温度在-3 0 至1 0 ℃历 3 0 分钟至2小时进行反应,和然后 将所得化合物如通式( Ⅱ )所示或其 盐 其中R 1 ,R 2 及R 3 具有上述 相同意义,于选自乙酸乙酯,二氯甲 烷及乙 之一溶剂存在之下温度在 1 0 至3 0 ℃历2 至2 4 小时进行去 水反应,若必要时,在步骤(A)或(B)后 ,利用与三氟乙酸-苯甲醚在室温处 理2 小时而除去保护基。 |
