发明名称 新颖烃氢转化触媒及使用此触媒氢裂解或裂解之方法
摘要
申请公布号 TW105673 申请公布日期 1988.11.21
申请号 TW074101379 申请日期 1985.04.03
申请人 石油协会 发明人 皮尔.杜费森;克利斯汀.马希里
分类号 B01J21/12;B01J23/96;C10G11/05 主分类号 B01J21/12
代理机构 代理人 陈长文 台北巿敦化北路二○一号七楼
主权项 1﹒触媒按重量计包含(a)约20至98% 选自矾土及矽矾土之母质,(b)约2至 80%沸石,包含SiO2/Al2O3 克分子比率约在8与70之间,钠含量按 重量计低于0﹒15%,由沸石于1,1 ─00℃烧来测定基本筛参数a在24 ﹒5510^─10至24﹒241 0^─10m之间,钠离子吸收容量CN a,系以每100克改良、中和与烧之 沸石之钠克数表示,约高于0﹒85,比 表面积约高于400m^2﹒g^─1,2 5℃下水蒸汽吸附容量高于6%(P/P o比率等于0﹒10),孔分布而为孔体 积1至20%包含在2010^─10 m至8010^─10m间直径之孔中 ,其余孔体积必包含于少于2010^ ─10m直径孔中,(c)至少一项金属 或一项金属化合物,选自元素周期表Ⅷ族 贵重或非贵重金属构成之组中,Ⅷ族贵重 金属或金属类之浓度,以其金属或多类金 属之重量表示,在0﹒01至5%之间, Ⅷ族非贵重金属或金属类之浓度,根据金 属或各类金属之重量表示,由0﹒01至 15%。 2﹒触媒按重量计包含(a)约50至95% 之选自矾土及矽矾土之母质,(b)沸石 约3至50%,具下列特性SiO2/A l2O3克分子比率约在12与40之间 ,按重量计,钠含量少于0﹒15%,以 沸石1,100℃烧者来测定基本之参 数a,在24﹒3810^─10m至 24﹒2610^─10m之间,钠离 子吸收容量CNa,以每100克改良、 中和与烧沸之钠克数表示,约高于0﹒ 85,比表面积约高于550m^2﹒g ^─1,25℃水蒸汽吸附容量(按P/ Ro比率等于0﹒10)高于6%,孔分 布为孔体积3至15%包含于2010 ^─10m至﹒8010^─10m间直 径之孔中,其余要在少于2010^─ 10m之直径孔中,(c)至少一项金属 或金属化合物,选自由元素周期表Ⅷ族贵 重或非贵重金属构成之组中,Ⅷ族贵重金 属或金属类之浓度,以该金属或各该金属 之重量表示,在0﹒03至3%之间,Ⅷ 族非贵重金属或金属类之浓度,按重量计 由0﹒05至10%。 3﹒根据上述请求专利部份第1或第2项之触 媒,其中使用至少一项Ⅷ族之金属选自镍 化合物,以及镧或元素周期VI族(选自 钼及钨)之至少一项金属之化合物,Ⅷ与 Ⅵ族金属氧化物之总浓度在5至40%之 间,Ⅷ族金属或金属类,或VI族金属或 金属类之重量比(按金属氧化物表示)在 0﹒05至0﹒8%之间。 4﹒根据上述请求专利部份第3项之触媒,其 中VI族之金属为钼或钨,Ⅷ与VI族金 属氧化物之总浓度在12至30%之间, Ⅷ族金属或金属类/VI族金属或金属类 之重量比率在0﹒13至0﹒5之间。 5﹒制备上述请求专利部份第1或2项之触媒 之方法,包含混合母质与沸石,并用一项 或数项步骤在母质石、或者沸石,或者母 质与沸石之混合物中加入Ⅷ族之一项或以 上金属或金属化合物,以及视情况许可钠 入VI族者,自Y─Na沸石制备沸石, 前者通常具有SiO2/Al2O3克分 子比率约在4与6之间,结晶参数由24 ﹒6010^─10m至24﹒8010^─10m,及比表面积通常在75 0至950m^2/g左右,沸石之制法 如下:降低Y沸石之钠量,按重量计达3 %以下之値,系以可离子化之铵盐溶液至 少交换一次,以致获得NH4NaY沸石 ,至少以一项步骤烧NHNaY沸石( 水热处理),约在500至850℃,局 部水蒸汽压力0﹒5至10巴,至少经2 0分钟,俾得到所谓稳定沸石,至少采一 项步骤,藉至少一种有机或无机酸、或者 复合剂之溶液,处理所谓之稳定沸石。 6﹒根据上述请求专利部份第5项之制法,沸 石之制备如下:降低Y─Na沸石之钠比 率,按重量计达2﹒5%以下之値,系藉 以可离子化铵盐溶液至少交换一次,俾获 得NH4NaY沸石,至少以一项步骤 烧NHNaY沸石(水热处理),约在6 00至800℃局部水蒸汽压力0﹒1至 5巴,至少经1小时,来得到所谓稳定沸 石,至少以一项步骤,藉规定浓度在0﹒ 1至11N之盐酸或硝酸溶液,尤以0﹒ 5至3N为合,来处理所谓之稳定沸石。 7﹒制备上述请求专利部份第1或2项之触媒 之方法,包含混合母质与沸石,并用一项 或数项步骤纳入母质,或者沸石,或者母 质与沸石之混合物中以Ⅷ族之一项或以上 金属或金属化合物,以及视情形许可加入 VI族者,该沸石由Y─Na沸石所制备 ,后者通常具有SiO2/Al2O3克 分子比率约4与6,结晶参数接近24﹒ 6910^10m,及比表面积通常在 800至900m^2/g左右,沸石之 制法如下:降低Y─Na沸石之钠比率, 按重量计在3%以下,宁为2﹒8%,系 以铵盐溶液至少交换一次,俾得到NH4 NaY沸石;至少以一项步骤使NH4N aY沸石作首次水热处理,温度在500 至700℃之间,至少0﹒026巴之局 部水蒸汽压力,并且至少经20分钟,然 后,降低钠比率至按重量计1%以下,宁 低于0﹒7%,施行此项时,既可在至少 一项可离子化铵盐溶液之至少一次溶液中 ,作至少一次之交换,亦可用至少一项有 机或无机酸之至少一种溶液来处理,或者 同时用至少一项可离子化铵盐之至少一种 溶液,从事一次交换,并且用至少一项有 机或无机酸之至少一种溶液来处理,如是 处理之沸石,于此时至少以一项步骤,作 第二次水热处理,温度在600至800 ℃之间,宁可660至830℃,此项第 二次水热处理高出第一次者达130至2 50℃左右,至此,以至少一项有机或无 机酸溶液,或者复合剂溶液,将沸石作至 少一项步骤之处理。 8﹒触媒按重量计包含(a)母质50至95 %,选自矽矾土,(b)5至50%根据 上述请求专利部份第1项之沸石,(c) 0﹒01至5%至少一种Ⅷ族金属。 9﹒根据上述请求专利部份第8项之触媒,其 中母质另含至少一项其他固体,选自矾土 。 10﹒根据上述请求专利部份第8项或第9项之 触媒,其中沸石至少含一项稀土族之金属 。 11﹒根据上述请求专利部份第8或9项之触媒 ,其中该金属系选自镍、钡、钨与镧构成 之组中。 12﹒制备上述请求专利部份第8或9项之触媒 之方法,沸石之制备如下:降低Y─Na Y沸石之钠比率,按重量计达3%以下, 系以可离子化铵盐溶液至少交换一次,俾 得到NH4NaY沸石,至少以一项步骤 烧NH4NaY沸石(水热处理),约 在500至850℃、局部水蒸汽压力0 ﹒5至10巴、至少经20分钟来获得所 谓稳定沸石,于至少一种有机或无机酸, 或者复合剂之溶液中,以至少一项步骤来 处理所谓稳定沸石。 13﹒制备上述请求专利部份第8或9项之触媒 之方法,沸石之制备如下:降低Y─Na 沸石之钠比率,按重量计至2﹒5%以下 之値,系以可离子化之铵盐溶液作至少一 次交换,俾获NH4NaY沸石,至少以 一项步骤0烧NH4NaY沸石(水热处 理),约在600至800℃,水蒸汽局 部压力约0﹒1至5巴,至少经1小时来 获得所谓稳定沸石,至少以一项步骤,藉 规定浓度在0﹒1至11N间之盐酸或硝 酸溶液,宁为0﹒5至3N,来处理所谓 之稳定沸石。 14﹒制备上述请求专利部份第8或9项触媒之 方法,沸石之制备如下:降低Y─Na沸 石之钠比率,按重量计至3%以下之値, 宁为2﹒8%,系由可离子化铵盐溶液作 至少一次交换,来得到NH4HaY沸石 ,至少以一项步骤,将NH4NaY沸石 作首次水热处理,温度在500至700 ℃之间,至少0﹒026巴之局部水蒸汽 下,至少经20分钟为之,然后,降低共 钠比率至按至按重量计10%以下,宁可 0﹒7%以下,既可藉至少一种可离子化 铵盐之至少一种溶液作至少一次之交换, 或用至少一项有机或无机酸之至少一种溶 液处理之,亦可同时以至少一种可离子化 铵盐之至少一种溶液交换,及以至少一项 有机或无机酸之至少一种溶液处理,再将 如此处理之沸石作第二次水热处理,至少 采一次步骤,温度在600至880℃之 间,660至830℃较合,此项第二次 水热处理之温度较第一次者高出130至 250℃左右,至此,用有机或无机酸, 或者复合剂之至少一种溶液将沸石作至少 一次步骤之处理。 15﹒烃进料之氢裂解方法,此法使用根据上述 请求专利部份第1项之触媒,或请求专利 部份第5项所制备之触媒,于高于230 ℃之温度及大于15巴之压力。 16﹒裂解烃进料之方法,此法使用根据上述请 求专利部份第1项之触媒,第8项之触媒 ,或第12项所制备之触媒,于高次于2 ─30℃之温度及大于15巴之压力。
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