发明名称 环氧树脂及环氧树脂组合物之固化剂组合物
摘要 揭露一环氧树脂之固化剂组合物,制备利用混合该下列成分(i),(ii)及(iii)在一起及加热该混合物用来改良:(i)至少一有机羧酸锌盐,(ii)至少一酸酐,及(iii)非(a)至少一酚化合物就是(b)至少一甘油酯及甘油酯醚化合物。
申请公布号 TW157156 申请公布日期 1991.05.01
申请号 TW078109624 申请日期 1989.12.12
申请人 新理化股份有限公司 发明人 山中正彦;谷昭二;高螚重雄;野边富夫
分类号 C08G 主分类号 C08G
代理机构 代理人 恽轶群 台北巿松山区南京东路三段二四八号七楼
主权项 1﹒一酸酐型式固化剂组合物,其可物用来固化一环氧树脂,该固化剂组合物包合一改良的有机羧酸锌盐及被制备利用混合该下列成分(i),(ii)及(iii)在一起及加热该混合物用来改良;(i)至少一有机羧酸锌盐由该式代表其中R1及R2是相同或不同的及每一代表一苯基,一基,一环烷酸残余物,一直链或枝状链C1-C21烷基可选择地有羟基,或一直或枝状链C1-c21烯基可选择地有羧基,(ii)至少一酸酐,及(iii)(a)至少一酚化合物由该式代表其中R3是一氢原子或一直或枝状链C1-C20烷基,及R4是一氢原子,一羟基,一直或枝状链C1-C20烷氧基,一C1-C20烷基一C1-C20烷基,一甲氧羰基,一甲氧羰基甲基或一甲基,或(b)至少一成员选自该一甘油酯化合物由该公式表示组合之基其中R5是一还己基己选择地取代以一C1-C4烷基,一苯基,一苯基取代以一直或枝状链C1-C20烷基,或一直或枝状链C1-C21烷基及一甘油酯化合物由该式代表其中R6是一环己基,一环己基取代以一直或枝状链C1-C20烷基,一苯基,一苯基取代以一直或枝状链C1-C20烷基,一直或枝状链C1-C20基,或一直或枝状链C1-C20烯基。2﹒依据申请专利范围第1项中所述之固化剂组合物,其中该固化剂组合物包含—改良的有机羧酸锌盐及被制备利用混合该下列成分(i),(ii)及(iii)在—起及加热该混合物用来改良;(i)至少一有机羧酸锌盐由该式代表其中R1及R2是相同或不同的及每一代表—苯基,—基,—环烷酸残余物,一直链或枝状链C1-C20烷基可选择地有羟基,或一直或枝状链C1-C20烯基可选择地有羟基,(ii)至少—酸酐,及(iii)至少—酚化合物由该式代表其中R3是—氢原子或一直或枝状链C1-C20烷基,及R4是一氢原子,—羟基,一直或枝状链C1-C20烷氧基,—C1-C20烷氧—C1-C20烷基,一甲氧碳基,一甲氧碳基甲基或—甲基。3﹒依据申请专利范围第2项中所述之—固化剂组合物,其中该式(1)之有机羧酸锌盐是至少—化合物选自醋酸锌,丙酸锌,己酸锌,辛酸锌,2—乙基己酸锌,癸酸锌,肉桂酸锌,十四酸锌,十六酸锌,硬脂酸锌,异硬脂酸锌,2—辛基十二酸锌,二十二酸锌,油酸锌,12—羟基硬脂酸锌,蓖酸锌,苯甲酸锌,次基酸锌及酸锌组合之群。4﹒依据申请专利范围第2项中所述之—固化剂组合物,其中该酸酐至少—个选自链相似,脂肪族及芳香族二基本,三基本及四基本羧酸酐。5﹒依据申请专利范围第2项中所述之—固化剂组合物,其中该酸酐至少是—成员选自邻苯二甲酸酐,(C1-C20烷基)邻苯二甲酸酐;(C1-C20烷基)四氢邻苯二甲酸酐,(C1-C20烷基)六氢邻苯二甲酸酐琥珀酸酐;(C1-C20烷基)琥珀酸酐,(C1-C20烯基)琥珀酸酐;HET酸酐,四溴邻苯二甲酸酐,3,6—内甲次基四氢邻苯二甲酸酐,氢化3,6—内甲次基四氢邻苯二甲酸酐,3,6—内甲次基甲基四氢邻苯二甲酸酐,氢化3,6—内甲次基甲基四氢邻苯二甲酸酐,三苯六甲酸酐,C1-C20烷基核地取代三苯六甲酸酐,苯均四酸二酐,二苯甲酮四羧基二酸酐,二苯基磺酸基四按基二酸酐,二苯基醚四羧基二酸酐,丁烷四羧基二酸酐,乙次基乙二醇双(三苯六甲酸酐),甘油参三苯六甲酸酐,聚(乙基八癸烷二酸)酐,聚(苯基六癸烷二酸)酐,1—异丙基—4—甲基—双环[2,2,0]亚辛—5—基—2,3—二羧酸酐,氢化1—异丙基—4—甲基—双环[2,2,0]亚辛—5—基—2,3—二羧酸酐,顺丁烯二酸—改良之别薄荷酯,氢化顺丁烯二酸改良之别薄荷酯,顺丁烯二酸敢良之Mycene,氢化顺丁烯二酸改良之Mycene组合之群。6﹒依据申请专利范围第2项中所述之一个化剂组合物,其中该式(2)之酚化合物至少是一个选自酚;(C1-C20烷基)酚;(C1-C20烷氧基)酚,(C1-C20烷氧基—C1-C20烷基)酚;对苯二酚,间苯二酚或儿茶酚每—可选择地有—C1-C20烷基当该取代物;甲基对羟苯甲酸可选择地有—C1-C20的烷基在该苯环上;对羟基苯乙酸甲基酯可选择地有—C1-C20烷基当该取代物在该苯环上;对苯甲酚有—C1-C20烷基在该苯环上组合之群。7﹒依据申请专利范围第2项中所述之固化剂组合物,其中该成分(i)-(iii)被混合在一起及该混合物被加热以改良在一温度60-200℃经过O﹒5-10小时,该式(2)之酚化合物相关于该式(1)之锌盐之量是该由下列方程式(A)代表之比例是在2及9之间:Y/X(A)其中X是该式(1)之锌盐莫耳数及Y是一由增加该式(2)之酚化合物莫耳数利用该酚化合物之羟数目所获得之値,及该酸酐相关于该式(1)之锌盐之量是由该下列方程式(B)代表之比例在12﹒5及250之间:Z/X(B)其中X是该式(1)之锌盐莫耳数及Z是该酸酐之克当量数。8﹒依据申请专利范围第7项中所述之一固化剂组合物,其中该方程式(A)之比例在3-7之间及该方程式(B)之比例在2O及100之间,及其中该加热被实现以改良在70℃-150℃下经过O﹒5-10小时。9﹒依据申请专利范围第2项中所述之一固化剂组合物,其中该式(1)之锌盐,式(2)之酚化合物及酸酐被混合在一起及加热在一温度60-200℃以改良经过0﹒5-10小时以获得一固化促进剂组合物,该式(2)之酚化合物相关于该式(1)之锌盐之量是该由一列方程式(A)代表之比例是在2-9之间:Y/X(A)其中X是该式(1)之锌盐莫耳数及Y是一出增加该式(2)之酚化合物莫耳数利用该酚化合物之羟数目所获得之値,及该酸酐相关于该式(1)之锌盐之量是由该下列方程式(B)代表之比例在2及9之间:Z/X(B)其中X是该式(1)之锌盐莫耳数及Z是该酸酐之克当量数,该固化促进剂组合物被与酸酐混合在这种一状态中由该下列方程式(B')代表之比例式@b12﹒5及250之间:(T+U)/S(B')其中S是让使用来该固化促进剂组合物制备之该式(1)之锌盐莫耳数,T是该使用来该固化促进用组合物理备之酸酐之克当量数及U是该与用来固化用组合物制备之固化促进剂组合物混合之酸酐之克当量数10﹒依据申请专利范围第1项中所述之一固化剂组合物,其被制备利用混合该下列成分(i),(ii)及(iii)在一起及加热该混合物用来改良;(i)至少一有机羧酸锌盐由该式代表其中R1及R2是相同或不同的及每一代表一苯基,一基,一环烷酸残余物,一直链或枝状链C1-C21烯基可选择地有羟基,或一直或枝状链C1-C21烯基可选择地有羟基,(ii)至少一酸酐,及(iii)至少一成员选自该一甘油酯化合物由该式表示组合之种类其中R5是一还己基已选择地取代以一C1-C4烷基,一苯基,一苯基取代以一直或枝状链C1-C20烷基,或一直或枝状链C1-C21烷基及(b一ii)一甘油酯化合物由该公式代表其中R6是一琅己基,一环己基取代以一直或枝状链C1-C20烷基,一苯基,一苯基取代以一直或枝状链C1-C20烷基,一直或枝状链烷基,或一直或枝状链C1-C20烯基。11﹒依据申请专利范围第10项中所述之一固化剂组合物,其中该有机羧酸锌盐至少是一成员选自醋酸锌,丙酸锌,己酸锌,辛酸锌,2一乙基己酸锌,癸酸锌,肉桂酸锌,十四酸锌,十六酸锌,硬脂酸锌,异硬脂酸锌,2,辛基十二酸锌,二十二酸锌,油酸锌,12一羟基硬脂酸锌,蓖酸锌,苯甲酸锌,次基酸锌及酸锌组合之群。12﹒依据申请专利范围第10项中所述之一固化剂组合物,其中该酸酐至少是一链相似,脂肪族及芳香族二基本,三基本及四基本酸酐。13﹒依据申请专利范围第10项中所述之一固化剂组合物,其中该酸酐至少是一成员选自邻苯二甲酸酐(C1-C20烷基)邻苯二甲酸酐,(C1-C20烷基)四氢邻苯二酸酐;(C1-C20烷基)六氢邻苯二甲酸酐琥珀酸酐,(C1-C20烷基)琥珀酸酐HEL酸酐,四溴邻苯二甲酸酐;3,6—内甲次基四氢邻苯二甲酸酥,氢化3,6—内甲次基四氢邻苯二甲酸酐,3,6内甲次基甲基四氢邻苯二甲酸酐,氢化3,6—内甲次基甲基四氢邻苯二甲酸酐,三苯六甲酸酐,C1-C20烷基核地取代三苯六甲酸酐,苯均四酸二酐,二苯甲酮四羧基二酸酐,二苯基磺酸基四羧基二酸酐,二苯基醚四接基二酸酐,丁烷四羧基二酸酐,乙次基乙二醇双(三苯六甲酸酐),甘油参三苯六甲酸酐,聚(乙基八癸烷二酸)酐,聚(苯基六癸烷二酸)酐,1—异丙基—4—甲基—双环[2,2,0]亚辛—5—基—2,3—二羧酸酐,氢化—异丙基—4—甲基—双环[2,2,0]1亚辛—5—基—2,3—二羧酸酐,顺丁烯二酸—改良之别薄荷酯,氢化顺丁烯二酸改良之别薄荷酯,顺丁烯二酸改良之Mycene,氢化顺丁烯二酸改良之Mycene,组合之群。14﹒依据申请专利范围第10项中所述之一固化剂组合物,其中至少—该式(3)及式(4)之甘油酯化合物被选自已酸甘油酯,辛酸甘油酯,2—乙塞己酸甘油酯,癸酸甘油酯,十二酸甘油酯,八癸酸甘油酯,2—辛基十二酸甘油酯,新酸甘油酯,环己酸甘油酯,甲基环己酸甘油酯,苯甲酸甘油酯,甲基苯甲酸甘油酯,辛基苯甲酸,四丁基苯甲酸甘油酯,甲基甘油酯醚,乙基甘油酯醚,丙基甘油酯醚,丁基甘油酯醚,辛基甘油酯醚,2—乙基已基甘油酯醚,癸基甘油酯醚,八癸基甘油酯醚,八癸烯基甘油酯醚,2—辛基十二基甘油酯酸,环己基甘油酯醚,甲基环己基甘油酯醚,乙基环己基甘油酯醚,丁基环己基甘油酯醚,辛基环己基甘油酯醚,十二基环己基甘油酯醚,苯基甘油酯酸,甲基基甘油酯醚,辛基苯基甘油酯醚及壬基苯基甘油酯醚组合之群。15﹒依据申请专利范围第10项中所述之一固化剂组合物,其中该二成分(i),(ii)及(iii)被混合在一起及加热在一温度60-200℃经过0﹒5-10小时,至少—该式(3)及式(4)之甘油酯化合物相关该式(1)之有机接酸锌盐之量是该由下列方程式(c)代表之比例在2及9之间:V/X(C)其中X是该式(1)之锌盐莫耳数及V是至少—该式(3)及式(4)之甘油酯化合物之莫耳数,及该至少—酸酐相关于该式(1)之锌盐之量是该由下列方程式(D)代表之比例在10及250之间:W/X(D)其中X是该式(1)之锌盐莫耳数及W是该酸酐之克当量数。16﹒依据申请专利范围第10项中所述之一固化剂组合物,其中该方程式(C)之比例在3-7之间及该方程式(D)之比例在20-100之间,及其中该加热被处理在一温度70-150℃经过0﹒5-10小时。17﹒一种环氧树脂组合物,其包含一环氧树脂及有效的固化该环氧树脂之一适量申请专利范围第1项中所述之固化剂组合物。18﹒一种由一热固化申请专利范围第17项之环氧树脂组合物而得之环氧树脂固化产物。19﹒一环氧树脂之固化促进剂组合物,该固化促进剂组合物被制备利用混合该下列成分(i),(ii)及(iii)在一起及加热该混合物在一温度60-2OO℃里过O﹒5-10小时:(i)至少一有机羧酸锌盐由该式代表其中R1及R2是相同或不同的及每一代表—苯基,—基,一环烷酸残余物,一直链或枝状链C1-C21烷基可选择地有羟基,或一直或枝状链C1-C20烯基可选择地有羟基;(ii)至少一酸酐,及(iii)(a)至少一酚化合物由该式代表其中R3是一氢原子或一直或枝状链C1-C20烷基,及R4是一氢原子,一羟基,一直或枝状链C1-C20烷氧基,一C1-C20烷氧一C1-C20烷基,一甲氧羰基,一甲氧碳基甲基或一甲基,该式(2)之酚化合物相关于该式(1)之量是由该下列方程式(A)代表之比例在2及9之间:Y/X(A)其中X是该式(1)之锌盐莫耳数及Y是一由增加该式(2)之酚化合物莫耳数利用该酚化合物之羟数目所获得之値,及该酸轩相关于该式(1)之锌盐之量是由该下列方程式(B)代表之比例在2及9之间,较好地3及7之间:Z/X(B)其中X是该式(1)之锌盐莫耳数及Z是该酸轩之克当量数。
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