发明名称 线状 –烯烃之制造方法
摘要 本发明系属一种在由卤化锆及有机铝化合物及路易士硷所构成之触媒与惰性溶媒之存在下,将乙烯或含有乙烯之α-烯烃予以聚合,并藉着在所获得之聚合反应生成液中添加触媒活性消除剂而制造碳数目在6~18之线状α-烯烃的方法,其特征系在:上述触媒中系含有:以下式[I]ZrXaA4-a [I)(式中,X及A系可为相同或不同,分别系代表氯原子、溴原子或碘原子;又,a系0~4之整数)所代表之由卤化锆所构成之锆成分,以及具备以下式[Ⅱ]A__R^1v1.5Q^1v1.5 [Ⅱ](式中,R系代表碳数目为1~20之烷基,Q系代表氯原子、溴原子或碘原子;R1及Q1系可为相同或不同;又,上述[Ⅱ]式亦可以A__2R^1v3Q^1v3代表)所代表之烷基铝化合物与以下式[Ⅲ]A__R^2vbQ^2v3-b [Ⅲ](式中,R2及Q2之定义系与上述R1及Q1之定义相同,R2及 Q2可为相同或不同;又,b系1~3之整数)所代表之烷基铝化合物的铝成分;上述锆成分与铝成分之莫耳比[{A__R^1v0.5Q^1v1.5+ A__R^2vbQ^2v3-b}/ZrXvaAv4-a]系介于3~15之范围内,上述以[Ⅱ]式所代表之成分与以上述[Ⅲ]式所代表之成分的莫耳比[A__R^1v1.5Q^1v1.5/A__R^2vbQ^2v3-b]系介于2~10之范围内;此外,上述触媒中复含有选自:包括吩、二硫化甲基与硫之硫化合物群及包括三苯基膦与三丁基膦之磷化合物群的至少一种路易士硷;又,上述惰性溶媒系属一种选自环烷系溶媒及芳香族烃之溶媒者。
申请公布号 TW171410 申请公布日期 1991.10.21
申请号 TW078108898 申请日期 1989.11.18
申请人 出光石油化学股份有限公司;区丸 内三丁目一番一号 发明人 白木安司;竹内邦夫;河野伸一
分类号 C08F4/642 主分类号 C08F4/642
代理机构 代理人 赖经臣 台北巿南京东路三段三四六号白宫企业大楼一一一二室
主权项 [5U申请专利范围:1.一种在由卤化锆及有机铝化合物及路易士 硷所构成之触媒与惰性溶媒之存在下,将 乙烯或含有乙烯之-烯烃予以聚合,并 藉着在所获得之聚合反应生成液中添加触 媒活性消除剂而制造碳数目在6-18之线 状-烯烃的方法,其特征系在: L述触媒中系含有: 以下式[Ⅰ] (式中,X及A系可为相同或不同,分别系代表氯原子、溴原子或碘原子:又,a系0-4之整数)所代表之由卤化锆所构成之锆成分,以及具备以下式[Ⅱ] (式中,R1系代表碳数目为1-20之烷基 及Q1系代表氯原子、溴原子或碘原子;R1系可为相同或不同;又,上述[Ⅱ]式亦可以A 2R13O13代表) 所代表之烷基铝化合物与 以下式[Ⅲ] (式中,R2及Q1之定义系与上述R1及Q1之 定义相同,R2及Q2可为相同或不同;又, b系1-3之整数) 所代表之烷基铝化合物的铝成分;上述锆成分与铝成分之莫耳比[{AlR10.5q11.5+AlR2bQ23-1b}/ZrXaA4-a ]系介于3-15之范围内,上述以[Ⅱ] 式所代表之成分与以上述[Ⅲ]式所代表 之成分的莫耳比[AlR10.5q11.5+AlR2bQ23-b] 系介于2-10之范围内; 此央,上述触媒中复含有选自:包括吩、二硫化甲基与硫 之硫化合物群及 包括三苯基膦与三丁基 之磷化合物群的 至少一种路易士硷; 上述惰性溶媒系属一种选自环烷系溶 媒及芳香族烃之溶媒;以及 相对上述惰性溶媒250ml之使用量, 上述锆成分之使用比率系0.005-5毫莫 耳,上述烷基铝化合物之使用比率系0.02 -15毫莫耳;又,当上述路易士硷系由包 含 吩、二硫化甲基及硫 之硫化合物群 所选出时,其使用比率系0.002-20毫莫 耳;当上述路易士硷系由包含三苯基 及 三辛基膦之磷化合物群所选出时,其使用 比率系0.01-5毫莫耳者。2.如申请专利范围第1项所述之线状-烯烃之制造方法,其中该卤化锆系四氯化锆 上述R1及R2系乙基,而且上述Q1及Q2系氯 原子者。3.如申请专利范围第1项所述之线状-烯 烃之制造方法,其中该以式[Ⅰ]所代表 之卤化锆,系四氯化锆;以式[Ⅱ]]所代 表之烷基铝,系乙基铝1.5氯;以式[Ⅱ ]所代表之烷基铝化合物,系三乙基铝化 合物者。4.如申请专利范围第1项所述之线状-烯 烃之制造方法,其中该环烷系溶媒系环丙 烷或环己烷;该芳香族系溶媒系苯、甲苯 或二甲苯者。5.如申请专利范围第1项所述之线状-烯 烃之制造方法,其中在添加触媒活性消除 剂之前,复又添加由包括三甲胺、三乙胺 、氨气、氨水、N-甲基 啶之群所选出 的至少一种氮化合物者。
地址 日本国东京都千代田