| 主权项 |
1.熟化具卤素及羧基熟化位置的聚丙烯酸酯橡胶 的无后熟 化方法,包括:混合有效量的熟化剂与该具卤素及 羧基熟 化位置的聚丙烯酸酯橡胶直至产生均匀的可硬化 组成物, 该熟化剂乃选自硬脂酸的四级铵或磷盐类;与于导 致该组 成物实质熟化的活化温度范围内加热该组成物而 无须后熟 化;其中该丙烯酸酯橡胶包括:(a)约40%至约99.8%重量 之下式化学式的丙烯酸酯:其中R为选自C1-18的烷基 、C2 -12的烷氧烷基、烷基硫代烷基及氰烷基者;(b)约 0.1%至约30%重量之含卤素单体,这些单体选自含卤 素次 亚乙烯基烃类及具至少两个碳原子远离氧基的卤 素基之含 卤素乙烯基单体;(C)约0.1%至约20%重量的含羧基单 体; 及(d)达约35%重量的含终端亚乙烯基的可共聚合单 体;该 熟化剂包括约0.1至约25份重量/100份重量橡胶的下 式化 学式的硬脂酸四级铵或鏻盐:其中Q为氮或磷,R1.R2. R3及R4为C1-18的烃基烷基、芳基、烷芳基、芳烷基 、或 含3至8个选自包括碳、氮、氧及硫等类原子且至 少两原子 为碳的杂环结构;且其中RCOO-为硬脂酸根离子。2. 依申请专利范围第1项之方法,包括于该混合步骤 后及 该加热步骤前在低于该活化温度范围储存该组成 物的另一 步骤,该储存步骤不破坏该组成物的储存安定性。 3.依申请专利范围第1项之方法,其中该丙烯酸酯橡 胶包 括:(a)约65%至约99.6%重量的丙烯酸酯,其中R为选自C1 -10的烷基及C2-8的烷氧烷基;(b)约0.2%至约15%重量的 含卤素单体;(C)约0.2%至约10%重量的含羧基单体;及( d )达约10%重量的含终端亚乙烯基的可共聚合单体。 4.依申请专利范围第3项之方法,其中(a)为选自丙烯 酸乙 酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲氧基乙酯及丙烯酸 乙氧基乙 酯;(b)为选自氯醋酸乙烯酯、氯醋酸烯丙酯、丙烯 酸2- 氯乙酯、2-氯乙基乙烯基醚、乙烯基苯甲基氯、5- 氯甲 基-2-原片冰烯及5-氯乙醯氧基甲基-2-原片冰烯;( C)为选自由丙烯酸、甲基丙烯酸及衣康酸所组成 者;且(d )为选自醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯 酸乙酯 、苯乙烯、丙烯 、丙烯醯胺及二丙烯酸二乙二酯 。5.依申请专利范围第1项之方法,其中该硬脂酸四 级铵或 鏻盐为选自包括硬脂酸三甲基苯甲铵、硬脂酸三 甲基苯甲 鏻、硬脂酸三甲基大豆铵、硬脂酸三甲基大豆鏻 、硬脂酸 四甲铵、硬脂酸四甲鏻、硬脂酸十六烷基三甲铵 、硬脂酸 十六烷基三甲鏻、硬脂酸二甲基苯基苯甲铵及硬 脂酸二甲 基苯基苯甲等类者。6.一种熟化具卤素及羧基熟 化位置的聚丙烯酸酯橡胶的无 后熟化方法,包括:混合有效量的熟化剂与该聚丙 烯酸酯 橡胶直至产生均匀可硬化之组成物,该丙烯酸酯橡 胶包括 :(a)约40%至约99.8%重量的下式化学式的丙烯酸酯:其 中R为选自C12-18的烷基、C2-12的烷氧烷基、烷基硫 代烷 基及氰烷基者;(b)约0.1%至约30%重量之含卤素单体, 这 些单体选自含卤素次亚乙烯基烃类及具至少两个 碳原子远 离氧基的卤素基之含卤素乙烯基单体;(C)约0.1%至 约29% 重量的含羧基单体;及(d)达约35%重量的含终端亚乙 烯基 的可共聚合单体;该熟化剂包括金属硬脂酸盐及选 自下列 所组成的四级盐:卤化四级铵盐、氢氧化四级铵盐 、卤化 四级鏻盐及氢氧化四级鏻盐;加工该组成物及熟化 步骤前 保持该组成物于活化温度以下,因此该组成物于该 熟化步 骤前未有任何实质量的熟化,该活化温度范围为约 75℃- 约85℃;及于熟化步骤期间,加熟该组成物至高于导 致该 组成物实质熟化的活化温度范围而无须后熟化,因 此该方 法可大量生产;其中该金属硬脂酸盐乃选自包含硬 脂酸钠 或硬脂酸钾之类者,其中金属酸盐用量为0.1-10份重 量 /每100份重量聚合物,四级铵或鏻盐用量为0.1-20份 重 量/每100份重量聚合物。7.依申请专利范围第6项之 方法,另外包括于该混合步骤 后及该加热步骤前在低于该活化温度范围储存该 组成物的 步骤,该储存步骤不破坏该组成物的储存安定性。 8.依申请专利范围第6项之方法,其中该丙烯酸酯橡 胶包 括:(a)约65%至约99.6%重量的丙烯酸酯,其中R为选自C1 -10的烷基及C2-8的烷氧烷基;(b)约0.2%至约15%重量的 含卤素单体;(C)约0.2%至约10%重量的含羧基单体;及( d )达约10%重量的含终端亚乙烯基的可共聚合单体。 9.依申请专利范围第8项之方法,其中(a)为选自丙烯 酸乙 酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲氧基乙酯及丙烯酸 乙氧基乙 酯所组成者;(b)为选自由氯醋酸乙烯酯、氯醋酸烯 丙酯 、丙烯酸2-氯乙酯、2-氯乙基乙烯基醚、乙烯基苯 甲基 氯化物、5-氯甲基-2-原片冰烯及5-氯乙醯氧基甲基 -2-原片冰烯;(C)为选自丙烯酸、甲基丙烯酸及分解 乌 头酸;且(d)为选自醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、 甲基 丙烯酸乙酯、苯乙烯、丙烯 、丙烯醯胺及二丙烯 酸二乙 二醇酯。10.依申请专利范围第6项之方法,其中该 熟化剂包括约0. 5至约25份重量/100份重量橡胶的下式化学式的四级 盐: 其中Q为氮或磷,R1,R2,R3及R4为C1-18的烃基如烷基、 芳基、烷芳基、芳烷基、或其中R1,R2,R3及R4之二或 三 者和氮或磷形成一个含3至8个选自碳、氮、氧及 硫等类原 子且至少两原子为碳的杂环结构;且X为如氯(C1')、 溴( Br')、碘(I')或氢氧根(OH')的离子。11.依申请专利范 围第10项之方法,其中该四级铵盐乃选 自包括下类者:氯化四甲铵、溴化四甲铵、碘化三 甲基乙 铵、氯化三甲基大豆铵、溴化三甲基十六烷铵、 氯化三甲 基苯甲铵、氯化二甲基乙基十六烷铵、氯化二甲 基辛基苯 甲铵、氯化二甲基油基苯甲铵、氯化二甲基十八 烷基苯甲 铵、溴化二甲基苯基苯甲铵、溴化二甲基二苯甲 铵、氯化 甲基乙基丙基丁铵、氯化(十四烷基)三甲铵、溴 化甲基十 六烷基二苯甲铵、氯化十六烷基 啶、溴化十二烷 基 啶 、氯化四丁铵、氢氧化四甲铵五结晶水、溴化十 六烷基二 甲基乙铵、对甲苯硫酸十六烷基三甲铵、溴化十 四烷基三 甲铵等。12.依申请专利范围第10项之方法,其中该 四级鏻盐乃选 自包括下类者:溴化四苯基鏻、溴化六癸基三丁鏻 、氯化 四苯鏻、碘化四苯鏻、氯化四丁鏻、溴化四丁鏻 、氯化三 苯基苯甲鏻、溴化三苯基苯甲鏻、碘化三苯基苯 甲鏻、氯 化三苯基甲氧甲鏻、氯化三乙基苯甲鏻、氯化三 环己基苯 甲鏻等。13.一种熟化具卤素及羧基熟化位置的聚 丙烯酸酯橡胶的 无后熟化方法,包括:混合有效量的熟化剂与该具 卤素及 羧基熟化位置的聚丙烯酸酯橡胶直至产生均匀的 可硬化组 成物,该熟化剂乃选自C2-24羧酸及下式化学式有机 磷酸 所组成基团的酸及四级铵或鏻盐:(R-O)ZPOyM其中M为 四 级铵或鏻盐、y等于1或2.Z等于1或2.且y加上Z等于3.R 为选自C1-24的烷基及C6-24的芳基者;其中该丙烯酸 酯橡 胶包括:(a)约40%至约99.8%重量之下式化学式的丙烯 酸 酯:其中R为选自C1-18的烷基、C2-12的烷氧烷基、烷 基 硫代烷基及氰烷基者;(b)约0.1%至约30%重量之含卤 素单 体,这些单体选自含卤素次亚乙烯基烃类及具至少 两个碳 原子远离氧基的卤素基之含卤素乙烯基单体;(C)约 0.1% 至约29%重量的含羧基单体;及(d)达约35%重量的含终 端 亚乙烯基的可共聚合单体;该熟化剂用量为约0.1至 25重 量/100份重量橡胶;与于高于导致该组成物实质熟 化的 活化温度范围加热该组成物而无须后熟化。14.一 种熟化具卤素及羧基熟化位置的聚丙烯酸酯橡胶 的 无后熟化方法,包括:混合有效量的熟化剂与该聚 丙烯酸 酯橡胶直至产生均匀可硬化组成物,该丙烯酸酯橡 胶包括 :(a)约40%至约99.8%重量的下式化学式的丙烯酸酯:其 中R为选自C1-18的烷基、C2-12的烷氧烷基、烷基硫 代烷 基及氰烷基者;(b)约0.1%至约30%重量之含卤素单体, 这 些单体选自含卤素次亚乙烯基烃类及具至少两个 碳原子远 离氧基的卤素基之含卤素乙烯基单体;(C)约0.1%至 约29% 重量的含羧基单体;及(d)达约35%重量的含终端亚乙 烯基 的可共聚合单体;该熟化剂包括金属酸盐及四级盐 ,该金 属酸盐乃选自C2-24的羧酸盐及下式化学式的有机 磷酸盐( R-O)ZPOyM其中M为硷金属、y等于1或2.Z等于1或2.且y 加上Z等于3.R为选自C1-24的烷基及C6-24的芳香基者; 且该四级盐乃选自X阴离子的四级铵或鏻盐,其中X 为酸性 氢附着于卤素或氧原子的无机或有机酸的阴离子; 金属酸 盐用量为0.1-10份重量/每100份重量聚合物,四级铵 或 鏻盐用量为0.1-20份重量/每100份重量聚合物;加工 该 组成物及熟化步骤前保持该组成物于活化温度以 下,因此 该组成物于该熟化步骤前未有任任何实质量的熟 化,该活 化温度范围为约75℃-约85℃;及于熟化步骤期间,加 热 该组成物至高于导致该组成物实质熟化的活化温 度范围而 无须后熟化,因此该方法可大量生产。15.申请专利 范围第14项之方法,其中之X为选自下类者: C1-、Br-、I-、HSO4-、H2PO4-、RCOO-、ROSO3-、RSO3- 及ROPO3H-,其中RC1-18的烷基或烷芳香基。16.一种熟 化具卤素及羧基熟化位置的聚丙烯酸酯橡胶的 无后熟化方法,包括:混合有效量的熟化剂与该具 卤素及 羧基熟化位置的聚丙烯酸酯橡胶直至产生均匀的 可硬化组 成物,该熟化剂乃选自C2-24的羧酸及下式化学式的 有机 磷酸所组成基团的酸之四级铵或鏻盐者:(R-O)ZOPyM 其 中M为四级铵或鏻盐、y等于1或2.Z等于1或2.且y加上 Z 等于3.R为选自C1-24的烷基及C6-24的芳香基者,该混 合 物具有低限温度的特性,该低限温度特性包括一低 限温度 范围,于此温度范围时,以穆尼粘度计大回转轮测 试(美 国标准测试方法D1646),上升5点或更多;其中该丙烯 酸 酯橡胶包括:(a)约40%至约99.8%重量之下式化学式的 丙 烯酸酯:其中R为选自C1-18的烷基、C2-12的烷氧烷基 、 烷基硫代烷基及氰烷基者;(b)约0.1%至约30%重量之 含卤 素单体,这些单体选自含卤素次亚乙烯基烃类及具 至少两 个碳原子远离氧基的卤素基之含卤素乙烯基单体; (C)约0 .1%至约29%重量的含羧基单体;及(d)达约35%重量的含 终 端亚乙烯基的可共聚合单体;该熟化剂用量为约0.1 至25 重量/100份重量橡胶;与于导致该组成物实质熟化 的活 化温度范围内加热该组成物而无须后熟化。17.依 申请专利范围第16项之方法,其中之低限温度特性 包括无熟化、低的最小粘度变化的第一区域,其于 室温熟 化两周后,于100℃测量得之变化小于150穆尼单位; 于限 度温度范围熟化之第二区域及熟化组成物熟化完 全性(于 150℃、70小时后,以扭曲、压缩固定伸张ASTM测试D 395 测量)等于或小于80%之第三熟化区域。18.依申请专 利范围17项之方法,其中该第一区域的无熟 化低的最小粘度变化乃于室温熟化八周后,于100℃ 测得 之变化小于5穆尼单位者且该第三熟化区域具有等 于或小 于40%的熟化完全性。19.一种熟化具卤素及羧基熟 化位置的聚丙烯酸酯橡胶的 无后熟化方法,包括:混合有效量的熟化剂与该聚 丙烯酸 酯橡胶直至产生均匀可硬化之组成物;该丙烯酸酯 橡胶包 括:(a)约40%至约99.8%重量的下式化学式的丙烯酸酯: 其中R为选自C1-8的烷基、C2-12的烷氧烷基、烷基硫 代烷 基及氰烷基者;(b)约0.1%至约30%重量之含卤素单体, 这 些单体选自含卤素次亚乙烯基烃类及具至少两个 碳原子远 离氧基的卤素基之含卤素乙烯基单体;(C)约0.1%至 约29% 重量的含羧基单体;及(d)达约35%重量的含终端亚乙 烯基 的可共聚合单体;该熟化剂包括金属酸盐及四级盐 ,该金 属酸盐乃选自C2-24的羧酸盐及下式化学式的有机 磷酸盐( R-O)ZPOyM其中M为硷金属、y等于1或2.Z等于1或2.且y 加上Z等于3.R为选自C1-24的烷基及C6-24的芳香基者; 且该四级盐乃选自X阴离子的四级铵或鏻盐,其中X 为酸性 氢附着于卤素或氧原子的无机或有机酸的阴离子; 金属酸 盐用量为0.1-10份重/每100份重量聚合物,四级铵或 鏻 盐用量为0.1-20份重量/每100份重量聚合物;该混合 物 具有低限温度特性,该低限温度特性包括无熟化、 低的最 小粘度变化的第一区域,其于室温熟化两周后,于 100℃ 测量得之变化小于150穆尼单位;该第二区域为低限 温度 范围,其于时间t5之温度,以穆尼粘度计大回轮测试 (美 国标准测试方法D1646),在31分钟上升5点或更多;及 第 三熟化区域,此区域之熟化组成物熟化完全性(于 150℃、 70小时后,以扭曲、压缩固定伸张ASTM测试D395测量) 等 于或小于80%;及加热该组成物至高于活化温度范围 ,该 活化温度范围为约75℃-约85℃;为导致该组成物实 质熟 化的活化温度范围而无须后熟化的温度,因此该方 法可大 量生产。20.依申请专利范围19项之方法,其中之低 限温度特性包 括无熟化、低的最小粘度变化的第一区域,其于室 温熟化 两周后,于100℃测量得之变化小于150穆尼单位;于 限度 温度范围熟化之第二区域及熟化组成物熟化完全 性(于150 ℃、70小时后,以扭曲、压缩固定伸张ATSM测试D395 测量 )等于或小于80%之第三熟化区域。21.依申请专利范 围19项之方法,其中该第一区域的无熟 化低的最小粘度变化乃于室温熟化八周后,于100℃ 测得 之变化小于5穆尼单位者且该第三熟化区域具有等 于或小 |
